22 OVEll PEllOXY-ZWAVELZUüll ZILVEE 



OücrziDacelzuur te(jc'iiooer (/eo,r//(leerd water. Naai' Eertliclot ont- 

 staat een verbiiuliiig tussohe]i ovei'Kwavel/Aiur en geoxydeerd water 

 (7/, O.,) of een licliaain daarvan afgeleid. Neemt men in aanmer- 

 king, dat het overzwavelzuur waarscliijnlijk in verband staat met 

 het oxy-zwavelznnr (zie vroeger), dan is dit een punt ter behande- 

 ling waardig, zooals dan ook later zal geschieden. Berthelot ging 

 bij electrolyse uit van zvravelzuur verdund met water (in een be- 

 })aalde verhouding), en dit werd aan electrolyse onderworpen onder 

 afkoeliiiy (zie de oorspronkelijke Verhandeling over nadere bijzon- 

 derheden). Onder zekere omstandigheden (vooral betrekking hebbende 

 op concenti'atie) is het alleen de gemakkelijk vrijkomende zuur- 

 stofoxy (namelijk de zuurstof, die meer bedraagt dan de hoeveelheid 

 daarvan in zwavelzuur aanwezig), welke niet reageert o]) kaliumper- 

 manganaat. Maar onder andere omstandigheden werkende, namelijk 

 van concentratie (in den zin van een sterkere oplossing), kunnen 

 tioee vormen van „gemakkelijk vrijkomende zuurstof" worden onder- 

 scheiden, namelijk de bovenvermelde vorm, en dan de vorm, 

 die integendeel wel reageert op kaliumpermanganaat (verondersteld 

 van in oplossing te verkeeren, met vrij zwavelzuur). Deze laatste 

 zuurstof zou afkomstig zijn van geoxydeerd water [IL^, ^2)' hetzij op 

 een meer directe of indirecte manier, en de eerste vorm van zuur- 

 stof (niet reageerende o}) kaliumpermanganaat) zou afstannnen van 

 overzwavelzuur. Verondersteld, dat de samenstelling van het anhy- 

 dride van overzwavelzuur bekend is (afgeleid van de formule, deze 

 laatste afgeleid zijnde van de samenstelling van het zuur, terwijl deze 

 op hare beurt steunt op analytische gegevens betreffende zouten), dan 

 kan worden berekend door de hoeveelheid zuurstof (gemakkelijk 

 vrijkomende) gevonden in dezen laatsten vorm, de hoeveelheid 

 gevormd overzwavelzuur, zij dit genomen als anhydride (en der 

 formule /S.^ 0-). De hoeveelheid van den anderen vorm van zuur- 

 stof (gemakkelijk \'iij komende) geeft aan, de hoeveelheid geoxydeerd 

 water {Jd.^ 0.^, waarmede het overzwavelzuur zou kunnen geacht 

 worden te zijn verbonden, zij dit genomen onder den vorm van 

 anhydride, op een directe of indirecte wijze. Naai' Berthelot ^) laat 

 zich in de eerste plaats bepalen de totale gew. hoev. gemakkelijk 

 vrijkomende zuurstof, van een deel der o])lossing na electrolyse, 

 waaraan dan aanvankelijk is toegevoegd ioodkalium , en later van 

 een oplossing van zwavelbioxgde (stijfsel behoeft niet te worden 



') ]. c. Am. Cli. et de Phys. Sér. v. T. 21, pag. 182, 184, 190, enz.. 

 •) 1. c. p. 184—187. 



