32 OVER TEEOXY-ZWAVELZUUR ZILVEE 



een zuiver empirischeii weg is dit zeer bezwaarlijk te bereiken. Nu 

 kan naar Kolbc, de electrolytisclie zuurstof, onder zekere omstandig- 

 lieden, zich werpen o}) liet zout van (7~//';^r//«y en de volgende reactie 

 te voorscliijn roepen: 



2 (CIL^ . CO. OH) + O = 67/3 . C//3 -f 2 C(\ + ^^2^' 



het vrije zuur nemende in plaats van het zout, waarvoor Kolbe in 

 zijn classieke reactie nam een waterige oplossing van Irilium acetaat; 

 overigens slechts te beschouwen als een voorbeeld van geheel een 

 categorie van reacties, die meer of min overeeidvomst aanbieden 

 (tevens het geval met zouten van tweebasische koolstofhoudcnde 

 zuren, enz.). Men vraagt zich af, welk is het verschil tusschen 

 de reactie van Kolbe en diegene, welke ons hier bezig houdt. De 

 reden hiervan zal niet zijn gelegen in het verschil in metaal, te 

 weten zilver in })laats van kalium (of nati'inni, enz.), maar zal wel 

 deze zijn, dat het oxy-azijnzuur zilver zich kan verbinden met het 

 zilverbioxyde Ar/^ 0^, zoodat de gemakkelijk vrijkomende zuurstof 

 verbonden kan blijven. Zonder dit zilverbioxyde, aldus kan men 

 tenminste voor 't oogenblik aannemen, zou deze zuurstof zich even- 

 zoo werpen op het zout, om het te ontleden in den zin als boven 

 is aangegeven voor het zuur, dat in hoofdzaak op hetzelfde neer- 

 komt met betrekking tot het zout. Maar dit neemt niet weg, dat 

 bij electrolyse van kaliumacetaat ontstaan kan van een vei-binding : ^) 



X 



K2 O2 ■ !J [rC/Zg .00.0 K) . r O] 



of alleen CII^. CO . O K. zO, maar ontleed woi'dende onder de 

 b(!staande omstandigheden, en zuurstof gevende (afkomstig veron- 

 dersteld van CII^.CO .OK .zO), zich werpende op het kalium- 

 acetaat, zoodat er wordt gevortnd: 



2 rC'/Zg . CO . OK) -\- O^ 1L^0= CIL^ . CIL^ -f 2 COg + 2 KOR. 



De reactie van Kolbe (zie de volgende Verhandeling) schijnt te 

 moeten beschouwd worden als een jwrallelle of secondaire reactie. 



Maar, vraagt men, waarom is de opbrengst zoo beperkt. Dit 

 is een punt voor nader onderzoek. In ieder geval volgt er uit 

 niet eenige waarschijnlijkheid, dat de mate van zuur zijn der oj)- 

 lossing veel meer is beperkt, dan het geval is voor de oplossing 



') Zie over A'^ O., b. v. Diet, de Wurtz, art. potassium p. 1120. 



