1232 Sitzung der phys.-math. Classe v. 13. Dee. — Mittheilung v. 18. Oct. 
Wie ersichtlich giebt die Formel Zahlen, welche mit dem Mittel der 
Versuche meist befriedigend übereinstimmen; auch bei den verdünnteren 
Lösungen, wo grössere Abweichungen auftreten, liegen, wie eine Ver- 
gleichung mit Tab. III zeigt, die berechneten Werthe noch innerhalb der 
Grenzen der Beobachtungen. Für die Temperaturen 20° und 50° liefert 
die Formel durchweg etwas zu hohe, für 40° zu niedrige Zahlen, und 
zwar zeigen sich in dem letztern Fall auch die stärksten Differenzen. 
Schliesslich führe ich betreffs der plötzlich beginnenden Zersetzung 
der unterschwefligen Säure noch folgende Beobachtungen an. Fügt man 
zu einem frisch dargestellten und noch klaren Gemenge von Natrium- 
hyposulfitlösung und Oxalsäure etwas früher bereitete schon getrübte 
Mischung, so wird die Schwefelabscheidung in der ersteren Flüssigkeit 
dadureh nicht beschleunigt. Ebenso wenig kann die Zerlegung mittelst 
Durchleitens eines elektrischen Stromes hervorgerufen werden. Endlich 
hat auch das Licht keinen Einfluss, es tritt im Dunkeln eine wesent- 
liche Verzögerung der Reaction nicht ein. Dagegen kann die Existenz- 
dauer der unterschwetligen Säure sehr verlangsamt werden durch Zusatz 
von Alkohol. Beispielsweise zeigte eine Mischung von 50°" Hyposulfit- 
lösung A, 50°" Oxalsäure (beide von den früher angeführten Con- 
eentrationen), 100°" Wasser und 200°" absolutem Alkohol bei der 
Temperatur von 20° erst nach $ı See. Abscheidung von Schwefel, 
während, wenn statt Alkohol ebensoviel Wasser genommen wird, die 
Zersetzung schon nach 48 See. eintritt. Ferner erhielt sich ein (Gemenge 
von 50°" Hyposulfitlösung, 50°” Oxalsäure, 100°” Wasser und 200°“ 
Alkohol 510 See. = 8 Min. 30 Sec. lang klar; bei Ersetzung des Alkohols 
durch 200°" Wasser hätte die Existenzdauer bloss 64 Sec. betragen." 
Aufeine Erörterung der Vorstellungen, welche man sich etwa über die 
Ursache der bloss temporären Existenz der unterschwefligen Säure bilden 
kann, möchte ich erst eingehen, wenn die Untersuchung einer Anzahl ähn- 
licher Vorgänge, mit der ich eben beschäftigt bin, zu Ende gelangt ist. 
* Im Jahresbericht für Chemie 1876. 223 findet sich die Mittheilung, dass nach 
T. A. Enısos das unterschwefligsaure Natron in Terpentinöl in beträchtlicher Menge 
löslich sein soll, wobei das letztere seinen Geruch fast vollkommen verliere. Ich hoffte 
durch Versetzen einer solchen Lösung mit Eisessig Flüssigkeiten zu erhalten, in 
welchen die freie unterschweflige Säure unzerlegt bleibt. Es zeigte sich jedoch, dass 
Jene Angabe nicht richtig ist: 100Th. Terpentinöl nahmen bei gewöhnlicher Temperatur 
von entwässertem Natriumhyposulfit bloss 0.055 Th., und von krystallisirtem gar nichts 
auf; ebenso war keine Abnahme des Geruchs zu bemerken. 
