— 685 — 



a caldo : non si ha sviluppo di cloro né a freddo, né a caldo dai clorati. 

 Nel caso del jodato e del bromato la reazione ha luogo nel senso che il pri- 

 mo a freddo, il secondo a caldo ossidano l'idrossilamina, trasformandola in 

 protossido d'azoto, in azoto ed in acqua e rendendo libero l'acido del sale, 

 mentre essi sono ridotti a joduro e bromuro. 



L'acido libero decompone il bromuro o joduro formatisi, e gli acidi 

 bromidrico e jodidrico reagiscono con parte del bromato e jodato o dei 

 rispettivi acidi resi liberi anch' essi da detto acido, non ancora ridotti, e 

 secondo la nota reazione reciprocamente decomponendosi rendono liberi 

 i rispettivi alogeni. Per cui la reazione può essere espressa dalle seguenti 

 equazioni : 



— 2{NH 2 -OH)\ SO'H^r-IO'K = N 2 -+- N 2 -+- 6H 2 0-+-KI-h 2S0 4 /i 2 . 



— 2KI-¥- SO'H 2 = SO'K 2 ■+- 2HI. 



— ÒHI-*- I0 3 H= 3I 2 -+- 3H 2 . 



Quindi é che, affinché la reazione abbia luogo è necessario impiegare 

 un sale d'idrossilamina : colla base libera la reazione non può avvenire 

 poiché mancherebbe l'acido necessario per la decomposizione del joduro 

 formatosi per riduzione e del jodato non ancora ridotto a joduro. Una 

 reazione consimile, sebbene accompagnata da qualche fenomeno diverso, 

 é quella, che ha luogo quando i jodati, bromati e clorati vengono sotto- 

 posti all' azione dei sali di fenilidrazina. 



Versando in una soluzione di jodato di potassio qualche goccia di clo- 

 ridrato di fenilidrazina si forma alla superfìcie un precipitato rosso-bruno 

 che, agitando, scompare, lasciando il liquido torbiccio e colorato in gial- 

 lastro : aggiungendo nuova quantità di fenilidrazina, si forma un precipi- 

 tato di color rosso-bruno intenso. Questo precipitato si forma immedia- 

 tamente, quando la quantità di sale di fenilidrazina aggiunta é molta. Il 

 precipitato rosso-bruno che si forma è totalmente solubile nel cloroforme, 

 il quale rimane colorato in rosso con tendenza al violetto, ma non in vio- 

 letto come nel caso del jodo libero. Per rendersi ragione di questa reazione 

 fa duopo ricordare che, allorquando si tratta il fenolo con soluzione di jodo 

 nel joduro di potassio, si forma un precipitato di color rosso-bruno simile 

 in tutto a quello che si forma nell' accennata reazione fra il sale di fenil- 

 idrazina e il jodato. Questo precipitato, come é noto, costituisce quel com- 

 posto usato in medicina cui si dà il nome di annldalina e che suolsi rap- 

 presentare colla forma C G H z I 2 -OI e che non è che un prodotto di sostitu- 

 zione trijodica del fenolo, nel quale anche l'idrogeno idrossilico é sostituito 

 dall'alogeno. Tutto induce a credere che nell'anzidetta reazione fra il jo- 

 dato ed il sale di fenilidrazina si formi appunto detto composto o uno 



