Zur Kenntnis der Neutralsalzwirkungen. 41 



Wie ist nun die merkwürdige und besonders beim Eiweiß so 

 variable Kationenordnung, wie vor allem die beim Lecithin häufig, 

 beim Eiweiß wenigstens in Gegenwart von Cl auftretende physio- 

 logische Reihe zu erklären, da sie doch nicht mit der chemischen 

 bzw. elektrochemischen Anordnung übereinstimmt? Eine Auf- 

 klärung erwartete ich durch Ausdehnung der Untersuchungen auf 

 das Gebiet der homogenen Systeme, das eigentliche und ursprüng- 

 liche Erforschungsgebiet der „Neutralsalzwirkungen". 



4. Der Einfluß der Alkaliionen auf die Säurekatalyse und die 

 Verseifung von Estern. 



Bisher ist allein der Einfluß von Alkaliionen auf die Esterkata- 

 lyse untersucht worden, über ihren Einfluß auf die Geschwindigkeit 

 der Saponifikation ist nichts bekannt. Aber auch die Kenntnisse 

 der Alkaliwirkung auf die Esterkatalyse sind nicht ausreichend, 

 vor allem, weil über die Stellung von Rb und Cs Angaben fehlen. 

 Trey 1 ) konstatierte mit einer nicht ganz einwandfreien Methodik, 

 daß die Säurekatalyse von Methylacetat durch die Kationen in der 

 Reihenfolge K <. Na < Li beschleunigt wird. Für die analoge 

 Säurekatalyse des Rohrzuckers fand dann Spohr 2 ) die Reihe 

 K < Na < Li, Arrhenius 3 ) die Reihe K<Na<Li, NH 4 . Diese 

 Angaben erfahren durch die folgenden Experimente ihre Ergänzung. 



a) Neutralsalzwirkung bei der Esterkatalyse. 

 Die Geschwindigkeit der Esterzersetzung in Gegenwart von 

 Säure wurde im wesentlichen nach der im „Hand- und Hilfsbuch 

 zur Ausführung physiko - chemischer Messungen" von Ostwald 

 und Luther angegebenen Methode bestimmt. 



In Reaktionskölbchen von 50 ccm Inhalt wurden je 20 com 2 n-Salzlösung 

 und 20 ccm 1 n-Salzsäure gebracht, die Kölbchen wurden dann mit paraffi- 

 nierten Korken verschlossen, 1 bis iy a Stunde in einen Wasserthermostaten 

 von 25° gestellt und dann mit 2 ccm auf 25° vorgewärmtem Methylacetat ver- 

 setzt. Sofort nach dem Zusatz wurde das Kölbchen etwa eine halbe Minute 

 kräftig geschüttelt und unmittelbar darauf 2 ccm vom Inhalt zur Titration 

 mit etwa V 20 n-Natronlauge entnommen. Weitere Titrationen folgten von 

 Zeit zu Zeit. Notiert wurde jedesmal die Zeit unmittelbar beim Beginn des 

 NaOH-Zusatzes. Die Temperatur des Thermostaten schwankte innerhalb 

 der mehrstündigen Versuchsdauer um etwa 0,2°. Die Salze waren sorgfältig 



*) Journ. f. prakt. Chem. (2) 34, 353 (1886). 



2 ) Zeitschr. f. physik. Chem. 2, 194 (1888). 



3 ) Ebenda 4, 226 (1889). 



