44 Rudolf Höber, 



6. 20ccm ln-HCl -f 20ccm 2n-CsCl -f- 2 ccm Methjlacetat. 



t 



a 



K 



t 



a 



K 







37,02 









37,10 







108 



52,45 



40,98 



103,5 



51,85 



40,23 



256 



64,84 



40,42 



252,5 



64,81 



40,40 



279 



66,28 



40,62 



273 



66,10 



40,52 



328 



68,73 



40,48 



301,5 



67,62 



40,42 



355 



69,85 



40,80 



355 



70,05 



40,25 



411 



71,80 



40,07 



382,5 



71,34 



40,71 



437 



72,70 



40,14 



406,5 



72,10 



40,57 



464,5 



73,48 



40,13 



431,5 



72,96 



40,74 



486,5 



74,11 



40,34 



462 



73,80 



40,64 



CO 



80,21 



— 



479,5 



74,35 



40,96 



CO 



80,13 



— 



CO 



80,41 



— 



— 



— 



— 



OD 



80,44 



— 





Mittel . 



40,44 



Mittel . 



40,55 



Folgende Geschwindigkeitskonstanten wurden also gefunden: 



1. 



Mittelwerte 



1. 



Mittelwerte 



Li . 



Na 



37,56 

 43,56 



43,27 



37,43 

 43,62 

 43,46 



37,49 

 43,59 

 43,36 



K . 

 Rb 



Cs 



41,67 

 41,69 

 40,54 



41,44 

 41,49 

 40,55 



41,56 

 41,59 

 40,54 



Sämtliche Chloride der Alkalien steigern also die Ge- 

 schwindigkeit der Esterkatalyse, Cs Cl am wenigsten, 

 LiCl am meisten, sie ordnen sich nach ihrem Einfluß in 

 die Reihe: 



Cs < Rb, K < Na < Li, 

 also in die Reihe der Atomgewichte. 



b) Neutralsalzwirkung bei der Esterverseif ung. 



In KöTbchen von etwa 180 ccm Inhalt wurden je 80 ccm 2 n-Salzlösung 

 und 40 ccm etwa y ao n-Äthylacetatlösung vermischt und 1 bis l x / 2 Stunden 

 im Thermostaten von 25° stehen gelassen ; dann wurden 40 ccm 1 / 3e n-Na H 

 zugefügt. Hierauf wurde nur ganz kurz geschüttelt und dann 10 ccm mit 

 Vsoo n "H Cl titriert. (In den Versuchen ' mit Rb Cl und Cs Cl wurden kleinere 

 Volumina verwendet und auch jedesmal nur 2 ccm zur Titration entnommen. 

 Die nach der weiterhin angegebenen Formel berechneten Geschwindigkeits- 

 konstanten sind daher für diese Versuche im Verhältnis zu den übrigen 

 Versuchen 5 mal zu groß, sind also, um mit den übrigen Werten vergleichbar 

 zu sein, durch 5 zu dividieren.) Die Reaktion spielt sich sehr rasch ab, 

 deshalb muß die erste Titration so schnell wie möglich nach dem NaOH- 

 Zusatz ausgeführt werden; aus dem gleichen Grunde wurde auch zuerst die 

 langsam aus der Pipette ausfließende Esterlösung mit der Salzlösung ver- 

 mischt und danach erst die schneller ausfließende NaOH-Lösung zugefügt. 



