Zur Kenntnis der Neutralsalzwirkungen. 47 



Vergleicht man dies Ergebnis mit dem Ergebnis der Katalysen- 

 versuche, so sieht man, daß die Ionen im sauren Reaktionssystem 

 in der umgekehrten Reihenfolge die Reaktion begünstigen, als im 

 alkalischen System. Man wird sofort an den analogen Fall er- 

 innert, welcher vorher hervorgehoben wurde, daß die Kationen auf 

 Eiweiß in der inversen Folge wirken wie auf Lecithin. Damit ist 

 aber die Analogie auch ziemlich erschöpft; denn die Reihenfolge 

 der Kationen ist hier und dort fast durchweg eine andere, nur 

 beim Einfluß des Sulfat- Jodidgemisches auf Hühnereiweiß wurde 

 die Reihe der Atomgewichte ebenfalls gefunden. 



Hiernach könnte es scheinen, als ob nur eine recht oberfläch- 

 liche Vergleichbarkeit zwischen den Neutralsalzwirkungen in homo- 

 genen und in kolloidalen Lösungen bestände. Die in Wirklichkeit 

 häufig betonte Verwandtschaft der beiden Gebiete beruhte denn 

 auch bisher in erster Linie auf der Ähnlichkeit der Anionen- 

 wirkungen; über die Kationenwirkungen existierten zu wenige 

 Daten. Aber wir werden später sehen, daß auch die Analogie in 

 den Kationenwirkungen sich weit besser durchführen läßt als es 

 bis hierher den Anschein hat. Zunächst sollen jedoch die Anionen- 

 wirkungen kurz besprochen werden. 



5. Der Einfluß der Anionen auf die Säurekatalyse und die Ver- 

 seifung von Estern. 



Von Spohr 1 ) ist gezeigt worden, daß Zusatz von Alkali- 

 sulfat die Geschwindigkeit der Esterkatalyse herabsetzt, Zusatz 

 von Chlorid und noch mehr von Bromid sie steigert. Umgekehrt 

 beschleunigen nach Arrhenius 2 ) und Spohr 3 ) Sulfat und Thio- 

 sulfat die Esterverseif ung, Acetat, Chlorid, Bromid, Nitrat, Jodid 

 hemmen sie in steigendem Maße. Das Gegenstück zur Esterkata- 

 lyse bildet die Rohrzuckerinversion, welche auch durch Sulfat ver- 

 langsamt, durch Chlorid und Bromid beschleunigt wird 4 ), das 

 Gegenstück der Saponifikation die Umwandlung von Diaceton- 

 alkohol in Aceton bei Gegenwart von Basen, wobei Chlorid und 

 noch mehr Nitrat hemmen, Sulfat und Thiosulfat steigern 5 ). 



') Journ. f. prakt. Chem. (2) 33, 265 (1886). Siehe auch: Ostwald, 

 ebenda 28, 449 (1883). 



2 ) Zeitschr. f. physikal. Chem. 1, 110 (1887). 



3 ) Ebenda 2, 194 (1888). 



4 ) Löwenthal und Lenssen, Journ. f. prakt. Chem. 85, 321 und 401 

 (1852). — Spohr, Zeitschr. f. physikal. Chem. 2, 194 (1888). 



6 )Koe liehen, Zeitschr. f. physikal. Chem. 33, 176 (1900). 



