Über die Polypeptidphosphorsäure (Paranucle'insäure) des Case'ins. 15 



I. 0,1912 g lufttrockene Substanz gaben beim Glühen 0,0448 g CuO. 



II. 0,3244,, „ „ verloren bei 110° 0,0173,, H 2 0. 



III. 0,4112,, „ „ verloren bei 110° 0,0227,, H 2 0. 



IV. 0,2220,, wasserfreie „ gaben beim Glühen 0,0567 „ CuO. 



,N 2 4 Cu-fH 2 



( 



befunden 





I. 



II. 



III. 



IV. 



Proz. Proz. 



Proz. 



Proz. 



Proz, 



5,50 — 



5,33 



5,52 



— 



19,39 18,73 



— 



— 



— 



20,52 — 



— 



— 



20,4t 



H 2 



Cu im lufttrockenen Salz 

 Cu im wasserfreien Salz 



Es lag somit ohne Zweifel das von E. Fischer beschriebene Gemenge 

 von Kupfersalzen der Aminovaleriansäure und einer Aminocapronsäure vor. 

 Um die Natur der letzteren zu bestimmen, führte ich in einem Vergleichs- 

 versuch äquimolekulare Mengen von aktivem Leucin und Valin (aus Kürbis- 

 keimlingen) in das Kupfersalz über, dampfte die blaue Lösung zur Trockne 

 ein und behandelte mit Methylalkohol. Dabei ging fast nur das Valinkupfer 

 in Lösung, während das Leucinkupfer als in Methylalkohol und kaltem 

 Wasser unlösliches hellblaues Pulver zurückblieb. Das erhaltene Gemenge 

 kann sonach nicht Leucinkupfer als wesentlichen Bestandteil enthalten. 

 Höchstwahrscheinlich handelt es sich um ein äquimolekulares Gemenge von 

 Isoleucin und Valin, denn Valin- und Isoleucinkupfer zeigen, wie ich 

 mit Schultze und Winter stein 1 ) finde, im Gegensatz zu Leucin- und 

 Alaninkupfer sehr große Löslichkeit in Methylalkohol, und daß die Anwesen- 

 heit des Valinkupfers nicht die Löslichkeit des Leucinkupfers darin erheblich 

 steigert, geht aus obiger Beobachtung hervor 2 ). 



c) Der in Methylalkohol unlösliche Teil im Gewicht von etwa 0,2 g 

 ging beim Behandeln mit wenig siedendem Wasser größtenteils in Lösung; 

 ein unbedeutender Teil (vermutlich Leucinkupfer) blieb als schwer lösliches 

 Pulver zurück. Die Ausbeute an dem leichter löslichen Kupfersalz betrug 

 nach dem Umkristallisieren 0,1637 g. Das Salz verlor bei 110° noch 3,97 Proz. 

 Wasser. 



0,1441g der getrockneten Substanz gaben 0,0472g CuO, was einem 

 Kupfergehalt von 26,16 Proz. entspricht. Alaninkupfer (C 3 H 6 N0 2 ). 2 Cu ver- 

 langt 26,52 Proz. Cu. 



d) Die vereinigten absolut - alkoholischen Auszüge aus Fraktion I und 

 II wurden im Vakuum zur Trockne gebracht, der Rückstand gab, in Wasser 

 gelöst und mit Kupferkarbonat gekocht, eine tiefblaue Lösung von eigen- 

 tümlichem, jedesmal beim Eindampfen in charakteristischer Weise auf- 

 tretendem Geruch. Beim Eindampfen kristallisierte wiederholt noch etwas 

 Leucinkupfer aus , das beim Lösen in kaltem Wasser zurückblieb. Schließ- 

 lich wurden 1,2 g eines wasserlöslichen Kupfersalzes erhalten, das die Fichten- 

 spanreaktion gab und vakuumtrocken einen Kupfergehalt aufwies, der jenem 

 des Prolinkupfers entspricht. 



1 ) Zeitschr. f. physiol. Chem. 45, 60. 



2 ) Auch F. Ehrlich (Ber. d. deutsch, chem. Ges. 1907, S.253S) weist in 

 seiner zweiten Mitteilung über die Isomeren des Leucins auf die Misch- 

 kristalle von Isoleucin- und Valinkupfer hin. 



