14 Alfred Reh, 



Die zweite Fraktion wurde nochmals bei 2 mm Druck und 40° Wasser- 

 badtemperatur destilliert , wobei aber nichts überging. Die drei Fraktionen 

 wurden nun in der von Fischer angegebenen Weise weiter verarbeitet. 



Fraktion I und IL 

 Aus Fraktion I wurden nach Verseifen mit Wasser durch fraktionierte 

 Kristallisation drei Fraktionen gewonnen: A, B und C. Fraktion II erstarrte 

 beim Eindampfen zum Kristallbrei und wurde zur Trockne gebracht =. D. 

 B, C und T) wurden mit absolutem Alkohol ausgekocht, wobei jede Fraktion 

 in einen alkoholischen Rückstand J5 t , C Y und JD X und eine alkoholische 

 Lösung -B 2 , C 2 und D 2 getrennt wurde. 



a) Alle in absolutem Alkohol unlöslichen Teile der Fraktion I und II, 

 also A, B 1 , C x und D 1 wurden in Wasser gelöst und mit Kupferkarbonat 

 gekocht. Beim Erkalten des Filtrats fiel ein blaföblaues Kupfersalz aus. 

 Durch wiederholtes Eindampfen und Kristallisieren gelang es , eine scharfe 

 Trennung in ein in Wasser fast unlösliches und in ein wasserlösliches Kupfer- 

 salz zu erzielen. Die Ausbeute an unlöslichem Kupfersalz betrug 1 ,6 g. Es 

 handelte sich der Hauptmasse nach um Leucinkupfer. Die lufttrockene Sub- 

 stanz verlor bei 100° nicht an Gewicht. 



0,2061g gaben beim Glühen 0,0488 g CuO. 



Berechnet für Cu(C 6 H 12 N0 2 ) 2 Gefunden 



Cu 19,63 Proz. 18,92 Proz. 



b) Die in Wasser leicht löslichen Kupfersalze der Aminosäuren von 

 Fraktion I und II stellten eine schöne blaue Lösung dar, aus der beim Ein- 

 dampfen prachtvolle Kristalldrusen, bestehend aus- unregelmäßigen Platten, 

 erhalten wurden. Die Ausbeute betrug 3,74 g. Das schöne blaue Kupfersalz 

 enthielt etwa 5 Proz. Kristallwasser und 19 Proz. Kupfer. 



Die Eigenschaften der Verbindung, sowie ihre Zusammensetzung er- 

 innerten an die von E. Fischer 1 ) beobachteten Mischkristalle von Leucin- 

 kupfer und aminovaleriansaurem Kupfer. Aber erst unter Zuhilfenahme der 

 Angaben F. Ehrlichs 2 ) über das Isoleucin gelang es, die Substanz so weit 

 zu reinigen, daß die Analysenzahlen mit den Fi seh er sehen übereinstimmten. 

 Ehrlichs Beschreibung des Isoleucinkupfers stimmt fast genau zu dem 

 Verhalten meines Kupfers alzes ; nur der Kristallwassergehalt hielt mich von 

 der Annahme zurück, daß ich es einfach mit Isoleucinkupfer zu tun hatte. 

 Das Salz benetzte sich mit Wasser schwer, war aber beim Schütteln in 

 Wasser gut löslich, löste sich leicht und mit dunkelblauer Farbe in Methyl- 

 alkohol und zum großen Teil auch in Benzylalkohol. Beim Auflösen von 

 3,2 g in Methylalkohol blieben nur 0,2 g eines blaßblauen Kupfersalzes un- 

 gelöst (siehe unter c). Nach Abdestillieren des Methylalkohols kristallisierte 

 wieder das Kupfersalz aus. Die Kristallmenge nahm zu, als ich dem Destil- 

 lationsrückstand Wasser zusetzte. Die Kristalle erwiesen sich mikroskopisch 

 als schöne dreiseitige Platten mit zwei abgestumpften Ecken. Es wurde 

 alles in wenig heißem Wasser gelöst und filtriert. Beim Erkalten und Ein- 

 dampfen kristallisierte das Salz wieder in unregelmäßigen Platten aus. 



1 ) Zeitschr. f. physiol. Chem. 32, 162. 



2 ) Ber. d. deutsch, chem. Ges. 1904, S. 1809. 



