Zur Kenntnis der Neutralsalzwirkungen. 



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erhöhen, wird von Geffcken zweierlei angeführt: 1. wird die 

 Kompressibilität von Wasser ebensowohl durch wachsenden äußeren 

 Druck wie durch Salzauflösung verkleinert; dabei verkleinern die 

 Alkalisalze die Kompressibilität in der Kationenfolge: 



NH 4 < Li < K < Na 

 und in der Anionenfolge : 



J, N0 3 < Br < Cl < S0 4 , 

 also in derselben Ionenfolge, in der sie gewöhnlich die Löslichkeit 

 vermindern; 



2. wird die Temperatur des Dichtemaximums vom Wasser so- 

 wohl durch äußeren Druck, wie auch durch Avif lösen von Salz 

 erniedrigt. Die Ionen bilden hierbei, nach steigendem Einfluß 

 geordnet, die Reihen: 



Li < NH 4 < Rb, K < Na und 



Cl < Br < J. 

 Hier lautet also die Anionenreihe gerade umgekehrt als vorher. 

 Begründen läßt sich diese Inversion zunächst wohl nicht weiter, 

 wenn sie auch an die Umdrehungen erinnert, auf welche im Ver- 

 laufe dieser Abhandlung mehrfach hingewiesen wurde. Demnach 

 können auf diese Diskrepanz hin wohl Zweifel an der Berechtigung 

 der Binnendrucktheorie auftauchen. Diese werden dann noch ent- 

 schieden vermehrt, wenn sich konstatieren läßt, daß die Löslich- 

 keitserniedrigung durch Salze viel kleiuer ist, als man nach der 

 entsprechenden Erhöhung des Binnendruckes erwarten sollte, und 

 daß vor allem die Löslichkeitserniedrigung keineswegs dem 

 Binnendruck parallel läuft, wie die folgende Tabelle nach Levin 1 ) 

 zeigt : 



KJ . 



KN0 3 



KBr 



KCl 



Relat. äquiv. Löslich- 

 keitserniedrigung 



10,3 

 11,4 

 13,1 

 23,0 



Binnendruck 



796 

 847 

 610 

 507 



Die Binnendrucktheorie erscheint nach all dem nicht hin- 

 reichend gestützt. 



Die zweite der genannten Theorien, die Hydrattheorie, 

 versucht die Neutralsalzwirkungen auf Konzentrationssteigerung 

 der gelösten Stoffe durch „Wasserentziehung" zurückzuführen, 



x ) Zeitschr. f. physikal. Chem. 55, 527 (1906). 



