60 Rudolf Höber, 



indem die Bildung von Hydraten aus Salz bzw. Ionen und Wasser 

 angenommen wird (Setschenow, Rothmund, Mc Lauchlan). 

 Wie weit diese Annahme, die augenblicklich äußerst eifrig dis- 

 kutiert wird, Berechtigung hat, soll hier allein für die uns be- 

 schäftigenden Neutralsalze der Alkalien erörtert werden. 



Als Anzeichen der Hydratbildung ist neuerdings besonders 

 der Verlauf der Werte für die Gefrierpunktsdepression bei steigen- 

 der Konzentration verwertet worden. Bei unendlicher Verdünnung 

 beträgt die molekulare Gefrierpunktsdepression z/ fc eines binären 

 Elektrolyten 2 . 18,5 == 37°. Mit steigender Konzentration sollte 

 nun durch fortschreitenden Rückgang der Dissoziation z^ fc mehr 

 und mehr auf den Endwert 18,5° absinken. Tatsächlich findet 

 man aber bei den meisten Salzen, daß nicht bloß die Gefrierpunkts- 

 depression relativ langsam mit der Konzentration Steigerung sinkt, 

 sondern daß sogar die Werte durch ein oberhalb 18,5° liegendes 

 Minimum gehen und dann wieder ansteigen. Dieser Verlauf ist 

 so gedeutet worden , daß jeder Gefrierpunkt die Resultante ist 

 einerseits des jeweiligen Dissoziationszustandes, andererseits des 

 Hydratationsgrades, welcher bei höheren Konzentrationen sich weit 

 mehr geltend macht, als bei großer Verdünnung, wo das Lösungs- 

 mittel in großem Überschusse vorhanden ist. 



Bezüglich des Gefrierens ihrer Lösungen verhalten sich nun 

 nicht alle Salze gleich abnorm, sondern es gibt vielfache Grade 

 der Abweichung. Bei den Alkalien weicht nach den Unter- 

 suchungen von Biltz 1 ) das Cs am wenigsten, das Li am meisten 

 ab und man erhält die Anordnung: 



Cs < Rb < K < Na < Li, 

 also die Reihe der Atomgewichte; die zugehörige Anionenreihe 

 lautet : 



N0 3 < Cl < Br < J. 



Man hätte demnach anzunehmen, daß die Hydratation von 

 Cs zum Li und vom N0 3 zum J ansteigt. 



Untersucht man die den Gefrierpunktsdepressionen analogen 

 Siedepunktserhöhungen oder Dampf spannungserniedrigungen (Tam- 

 mann), so erhält man ungefähr dieselben Ionenfolgen. Da auch die 

 Fähigkeit zur Komplexbildung in derselben Richtung steigt, bzw. 

 die Elektroaffinität in der bezeichneten Richtung abnimmt 2 ), so 



*) Zeitschr. f. physikal. Chem. 40, 185 (1902). 



2 ) Ab egg und Bodländer, Zeitschr. f. anorg. Chem. 20, 453 (1899). 

 — Abegg und Riesenfeld, Zeitschr. f. physikal. Chem. 40, 98 (1902). — 

 Fox, ebenda 41, 466 (1902). 



