130 Wilhelm Wiechowski, 



Wasserstoff: behandelt und das vom Bleisulfid mit der Luftpumpe vom ge- 

 lösten H 2 S befreit. Bei Anwesenheit von Chlor wurde dann ein aliquoter 

 runder Teil, dieses von freier Essigsäure sauren Filtrates mit Silberacetat - 

 lösung wieder im Meßkolben gefällt und Wasser bis zur Marke nachgegossen. 

 Das Filtrat vom Chlorsilber wurde in derselben Weise wie das von der 

 Bleifällurig mit H 8 S und das vom ausgeschiedenen Silbersulfid mit Luft be- 

 handelt. In diesem essigsauren letzten Filtrate habe ich mich stets von 

 der Vollständigkeit der vorgenommenen Fällungen durch Versetzen kleiner 

 Proben mit Phosphorwolframsäure, Bleiessig und Silbernitrat überzeugt. 

 Fielen diese Reaktionen absolut negativ aus, so wurde in zwei runden ali- 

 quoten Teilen nach vorausgegangener genauer Neutralisation mit chlor- 

 freier (aus Natrium bereiteter) Natronlauge die Allantoinfällung mit Queck- 

 silberacetat und Natriumacetat vorgenommen. 



Das Reagens wird am besten so hergestellt, daß man käufliches essig- 

 saures Quecksilber (Merck) zu 1 Proz. in Wasser löst, bis zur Sättigung 

 reines Natriumacetat einträgt und mit Wasser soweit verdünnt, daß der 

 Gehalt an Quecksilberacetat 0,5 Proz. beträgt. Die Vollständigkeit der Al- 

 lantoinfällung wurde durch weiteren Reagens- bzw. Allantoinzusatz zu einer 

 Filtratsprobe festgestellt. Nach mindestens einstündigem Stehen wurden 

 die gebildeten Niederschläge auf Filter gebracht und bis zum Verschwinden 

 der Fällung bzw. Gelbfärbung des Filtrates durch Schwefelnatrium mit 

 Wasser gewaschen. Die eine Probe wurde dann der Stickstoffbestimmung 

 nach Kjeldahl unterworfen. Der Niederschlag der anderen Probe wurde 

 mit Wasser in ein Becherglas gespritzt und unter Erhitzen bis zum Sieden 

 in die Flüssigkeit bis zur völligen Zersetzung des Niederschlages H 2 S ein- 

 geleitet. Auf dem Wasserbade wurde hierauf zur Trockne verdampft, der 

 Rückstand mit Wasser digeriert, quantitativ in einen kleinen Meßzylinder 

 oder Kolben übertragen und das Volumen (meist 25 cem, bei viel Allantoin 

 50 cem) mit Wasser ergänzt. Die schließlich folgende Filtration wurde 

 durch sehr dichtes Material vorgenommen und eventuell so lange wiederholt, 

 bis das Filtrat ganz klar war. Ein rundes Volumen desselben wurde auf 

 gewogener Schale verdampft, diese dann bei 100° getrocknet und gewogen. 

 Der Rest des Filtrates diente zu den oben besprochenen Reinheits- bzw. 

 Identitätsreaktionen. Waren die Allantoinkristalle gefärbt, so wurden sie 

 bisweilen mit Wasserstoffsuperoxyd in der angegebenen Weise gebleicht. 

 Entweder unmittelbar oder nach einmaligem Umkristallisieren wurde der 

 Schmelzpunkt des erhaltenen Produktes bestimmt sowie eine kleine Probe 

 desselben auf dem Platinblech verbrannt. Zum Schlüsse wurden die er- 

 mittelten Werte für Allantoin und Allantoinstickstoff durch Multiplikation mit 

 sämtlichen Volumzahlen (Harnvolumen, Volumen nach Zusatz von Phosphor- 

 wolframsäure nach Zusatz von Bleiessig, nach Zusatz von Silberacetat, End- 

 volumen nach Zersetzung der Allantoinfällung) und Division durch die Werte 

 der verwendeten aliquoten Teile auf die gesamte Harnmenge umgerechnet. 

 Die Bestimmung nimmt nicht mehr als 6 bis 12 Stunden in Anspruch. 



Der Fehler, den die Verwendung aliquoter Filtratteile mit sich bringt 

 (infolge der Vernachlässigung der Niederschlagsvolumina ist die berechnete 

 Zahl größer als der wirkliche Wert), ist erfahrungsgemäß minimal, wenn 

 nicht im Verhältnis zur Flüssigkeitsmenge sehr mächtige Niederschläge in 

 Betracht kommen, und kann vernachlässigt werden; weit mehr ist die Ge- 



