138 E. Granström, 



Demnach haben sich je zwei Moleküle Formaldehyd imter Ab- 

 gabe eines Moleküls Wassers an ein Molekül Methylketol angelagert: 



C 9 H 9 N + 2 CH 2 O = C n H„ NO -f H 2 0. 



Wie aus den Analysen der exmaltenen Farbstoffe hervorgeht, 

 vex'läuft die Kondensation der Aldehyde mit Indolderivaten recht 

 verschieden. Die Annahme, daß die Glyoxylsäure mit den Indol- 

 körpern nicht selbst, sondern nur ihr beigemengter oder aus ihr 

 entstehender Formaldehyd 1 ) reagiert, findet keine Stütze. Methyl- 

 ketol wenigstens gibt mit Glyoxylsäure ein durchaus anderes Konden- 

 sationsprodukt als mit Formaldehyd. 



Wie die Untersuchungen von Feist 2 ) lehren, erfolgt auch 

 beim Pyrrol die Anlagerung von Aldehyden nicht immer in gleicher 

 Weise. Meist treten zwei Pyrrole mit einem Aldehyd zusammen, 

 beim Benzaldehyd wurde aber eine Verbindung mit xiur einem 

 Pyrrol ei'halten. 



2. Über das Vorkommen der Glyoxylsäure im Menschenharn. 



Da die Farbenreaktionen der Glyoxylsäure zwar sehr empfind- 

 lich sind, aber die Verwechslung mit anderen gelegentlich vor- 

 kommenden Stoffen nicht sicher ausschließen, haben sich Eppinger 

 und Dakin bemüht, zuverlässigere Nachweismethoden ausfindig 

 zu machen. Beide empfehlen, die Glyoxylsäure nach Ansäuern 

 mit Phosphorsäure abzudestillieren. Dakin konzentrierte überdies 

 das Destillat nach Zusatz von etwas Calciumcarbonat bei 45° in 

 vacuo, konnte aber auch dadurch einen Verlust an Glyoxylsäure 

 nicht ganz verhindern. Einen Verlust an Glyoxylsäure bei der 

 sauren Destillation hatte aber schon Inada beobachtet. Nach 

 Schloss gibt sogar eine lproz. Glyoxylsäurelösung im Destillat 

 nur eine schwache Reaktion, und O. Adler fand nur bei Destillation 

 von konzentrierten sirupösen Glyoxylsäurelösungen im Destillat 

 Glyoxylsäure wiedex - . Ich war bei Versuchen, die Glyoxylsäure im 

 Vakuum übex'zudestillieren, nicht glücklicher. 



Die Versuche wurden in der Weise ausgeführt, daß reine Glyoxylsäure- 

 lösungen, die noch hei 10- bis 20 fächern Verdünnen eine deutliche Indol- 

 reaktion gaben, mit Phosphorsäure schwach angesäuert wurden und dann 

 bei 20 bis 25 mm Quecksilberdruck und einer 50° nicht übersteigenden 

 Temperatur destilliert wurden, wobei die Dämpfe zuerst in der gut ge- 



: ) Vgl. Rosenheim, Biochem. Journ. 1, 233. — Vgl. Dakin, Journal 

 of biolog. Chemistry 2, 295. 



2 ) Ber. d. deutsch, ehem. Ges. 35, 1647. 



