Zur Kenntnis des Abbaues der Karbonsäuren im Tierkörper. 171 



Zweite Darstellung. 



Bei der zweiten Darstellung wurde von käuflicher n-Valerian- 

 säure ausgegangen und diese nach den Angaben von Juslin 1 ) in 

 die oc-Brom-n-valeriansäure übergeführt. 



50 g oc-Brom-n-valeriansäure wurden unter Kühlung in 75 ccm 

 33 prozentigem Methylamin eingetragen, die Reaktionsfliissigkeit 

 zwei Monate bei Zimmertemperatur sich selbst überlassen und 

 darauf wie bei der ersten Darstellung aufgearbeitet. 



Zur Reinigung wurde die Substanz aus Methylalkohol wieder- 

 holt umkristallisiert. Die Ausbeute betrug 24,7 g. 



Die analysierte Substauz war bei 100° getrocknet. 



0,1946 g Substanz gaben 18,38 ccm N (19,2°, 755,9 mm). 



Berechnet für C 6 H 13 N0 2 Gefunden 



N 10,71 Proz. 10,84 Proz. 



Die auf beiden Wegen erhaltene Methylaminovaleriansäure 

 ist kristallwasserfrei und zeigt beim Erhitzen das Verhalten der 

 übrigen homologen methylierteu Aminosäuren: sie sublimiert un- 

 zersetzt etwa von 252° au, ohne vorher zu schmelzen. Sie unter- 

 scheidet sich aber von den niedrigen homologen Gliedern durch 

 die Leichtigkeit, mit der sie in alkoholisch - wässeriger Lösung 

 gallertige Lösungen bildet, die das Reinigen der Substanz erheblich 

 erschweren. 



Phenylcyanat der d-1-a-Methylamino-n-valeriansäure. 

 2 g «-Methylaminovaleriansäure (aus erster Darstellung) werden in 

 15,3 ccm Yio ii -Natronlauge gelöst und unter starker Kühlung all- 

 mählich mit 1,8 Phenylcyanat versetzt. Beim Ansäuern mit starker 

 Salzsäure fällt die Substanz als rasch erstarrendes öl aus. Sie wird 

 in 50 ccm heißen Wassers unter Hinzufügen von 15 ccm absol. 

 Alkohol zur Lösung gebracht und die beim Erkalten auftretende 

 Trübung durch tropfenweisen Zusatz von Alkohol gehoben. Die 

 klare, erkaltete Lösung wird mit Wasser bis zur bleibenden Trübung 

 versetzt, die nach wenigen Minuten eine prächtige Kristallisation 

 von glitzernden, dünnen, regelmäßigen, sechsseitigen Plättchen ab- 

 setzt. Die Ausbeute betrug 1,7 g. In derselben Weise noch ein- 

 mal aus Alkohol -Wasser umkristallisiert, schmilzt das erhaltene 

 Phenylcyanat bei 84 bis 85°. 



Die im Vakuum über Schwefelsäure getrocknete Substanz gab 

 bei der Analyse folgende Werte: 



') Berl. Ber. 17, 2504. 



