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E. Friedmann, 



bildet zum Beispiel nach den Untersuchungen von Baer und Blum 

 n-Valeriansäure CH 3 . CH 2 . CH 2 . CH 2 . CO OH beim schweren Dia- 

 betes keine /3-Oxybuttersäure, während die verzweigte Isovalerian- 



OH 

 säure, 3 ^>CH. CH 2 . COOH, in /3-Oxybuttersäure übergeht; so 

 CH 3 ^ 



entsteht ferner bei der Durchblutung der Leber (Embden) aus 



y NH 2 

 . CIL. / 



dem gewöhnlichen Leucin, ^>CH.CH 2 .CH.COOH, Acetessig- 



\j XI3 



/H 2 

 säure, während das normale Leucin, CH 3 . CH 2 . CH 2 . CH 2 . CH. COOH, 

 keine Acetessigsäure liefert. 



Diese Beobachtungen führen dazu, nach chemischen Analogien 

 zu suchen, die die besondere Stellung der Substanzen mit ver- 

 zweigter Kohlen Stoff kette veranschaulichen. Erfahrungen nach dieser 

 Richtung auf rein chemischem Gebiete liegen vor. R. Meyer 1 ) 

 hat gezeigt, daß allgemein Kohlenstoffverbindungen, die ein ter- 

 tiäres Wasserstoffatom enthalten, durch Natronlauge und Kalium- 

 permanganat der direkten Hydroxylierung fähig sind, indem dieses 

 tertiäre Wasserstoffatom durch die Hydroxylgruppe ersetzt wird. 

 So geht z. B. Isobuttersäure in Oxyisobuttei*säure , Cumiusäure 

 in Oxypropylbenzoesäure über: 



CH 3 



CH 3 



Isobuttersäure 



>CH.COOH 



CH 

 CH 



^CtOHj.COOH, 



Oxyisobuttersäure 



COOH.C 6 H 4 .CH< 



Cuminsäure 



CH, 



COOH.C 6 H 4 .C(OH)<; 



CH, 



CH 3 b ~ 4 ' ~ v ~ " y ^C H 3 



Oxypropylbenzoesäure 



Ferner geht nach den Beobachtungen von J. Bredt 2 ) bei der 

 Oxydation mit Salpetersäure Isovaleriansäure in Methyloxybernstein- 

 säure und Isocapron säure in Methyloxyglutarsäure über: 



,COOH 

 CH 

 ^fl 3 >CH.CH 2 .COOH 



CH 3 .C(OH).CH 2 .COOH 



Isovaleriansäure 



^' >CH . CH 2 . CH 2 . COOH 



Isocapronsäure 



Methyloxybernsteinsäure 

 ,COOH 

 • iI 3 .C(OH).CH 2 .CH 2 .COOH 



Methyloxyglutarsäure 



/ 



') Ann. 219, 234; 220, 59. 

 2 ) Berl. Ber. 14, 1780. 



