Zur Kenntnis des Abbaues der Karbonsäuren im Tierkörper. 181 



(Säure 4) nur 32 Proz. Die Anwesenheit eines zweiten ter- 

 tiären Wasserstoff atoras in den monomethylierten «-Amino- 

 säuren erhöht also ihre Angreifbarkeit für den Orga- 

 nismus. 



Noch eine weitere Schlußfolgerung erlauben die mitgeteilten 

 Versuche. Die drei untersuchten verzweigten Säuren unterscheiden 

 sich voneinander durch die Stellung des zweiten tertiären Wasser- 

 stoffatoms zur Carboxylgruppe. Während die a- Methylamin oiso- 

 valeriansäure (Säure 2) und die o«-Methylainino-/3-methylvalerian- 

 säure (Säure 3) das zweite tertiäre Wasserstoff atom in /3-Stellung 

 zur Carboxylgruppe führen, steht in der a-Methylaminoisobutylessig- 

 säure (Säure 4) das zweite tertiäre Wasserstoffatom in y-Stellung 

 zur Carboxylgruppe. Dementsprechend unterscheiden sich diese 

 Substanzen in ihrem Verhalten im Tierkörper. Von den beiden 

 Säuren mit tertiärem Wasserstoff in /3-Stellung zur Carboxylgruppe 

 wird die eine (Säure 2) vollständig, die andere (Säure 3) annähernd 

 vollständig im Organismus ausgenutzt, während die Säure mit 

 tertiärem Wasserstoff in y-Stellung zur Carboxylgruppe zu einem 

 Drittel unverändert ausgeschieden wird. Die Anwesenheit eines 

 tertiären Wasserstoffatoms in /3-Stellung zur Carboxyl- 

 gruppe bildet für die monomethylierten w-Aminosäuren 

 die größte Möglichkeit der Angreifbarkeit dieser Sub- 

 stanzen im Organismus. 



Bei der Deutung, die diese Tatsachen fordern, wird die Auf- 

 merksamkeit in erster Linie auf die Beobachtung von R. Meyer 

 gelenkt, der erkannt hat, daß tertiärer Wasserstoff allgemein der 

 Hydroxylierung fähig ist. Der Möglichkeit, die gefundenen Tat- 

 sachen im Sinne einer Oxydation zu erklären, steht aber scheinbar 

 entgegen, daß für die Angreifbarkeit der methylierten Aminosäuren 

 die Stellung des tertiären Wasserstoffatoms zur Carboxylgruppe 

 maßgebend ist. Nun ist es aber einerseits eine auf chemischem 

 Gebiet häufig zu machende Erfahrung, daß der Verlauf einer Reaktion 

 durch für die Reaktion selber äußerlich bedeutungslose Ver- 

 änderungen des Moleküls modifiziert wird *), und andererseits findet 

 die feinere Abstufung, die eine allgemeine chemische Reaktion, 

 wie in diesem Falle die oxydative Angreifbarkeit von tertiärem 

 Wasserstoff, durch die Oxydationsmittel des Organismus erkennen 



') Hierher gehörige therniochemische Daten sind von Henderson 

 (Journ. of Pbysic. Chem. 9, 40) zusammengestellt. Auf organisch-chemischem 

 Gebiete finden sich einschlägige Beobachtungen bei Straus (Ann. d. Chem. 

 342, 190). 



