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läßt, ihr chemisches Analogon in der nicht bloß physiologischen 

 Spezifität der meisten Oxydationsmittel *). Vergegenwärtigt man sich 

 ferner die Erfahrungen, die man bei den Oxydationswirkungen des 

 Sorbosebakteriums gemacht hat, nach denen nur diejenigen poly- 

 valenten Alkohole der Ketonoxydation befähigt sind, die die Kon- 



OHOHOH 

 figuration, — C — C — C — , zeigen, so fällt die für die methylierten 

 H H H 



Aminosäuren ermittelte Tatsache der Abhängigkeit der Angreifbar- 

 keit einer Atomgruppierung von ihrer relativen Lage zu anderen 

 Gruppen im Molekül durchaus in den Rahmen der Beobachtungen, 

 die über die Spezifität chemischer wie physiologischer Oxydationen 

 bekannt sind. 



Berücksichtigt man weiter, daß der tierische Organismus auf 

 die Oxydation der ebenfalls ein tertiäres Wasserstoffatom in /3-Stellung 



zur Carboxylgruppe führenden Isovaleriansäure, 3 ^>CH.CH 2 



. COOH, die nach den Untersuchungen von Enibden 2 ) als nächstes 



CH / 



Abbauprodukt des Leucins, 3 ^>CH.CH 2 .CH.COOH, angesehen 



üri 3 



werden kann, eingerichtet sein muß, so ergibt sich, daß für die 

 Abbaumöglichkeit der verzweigten methylierten Aminosäuren mit 

 /3-ständigem tertiären Wasserstoff in dem Verhalten der Isovalerian- 

 säure das physiologische Paradigma gegeben ist. Die Möglichkeit ist 

 daher zuzugeben, die gefundenen Tatsachen im Sinne einer Oxy- 

 dation der das tertiäre Wasserstoff tragenden Gruppe vorläufig 

 zu deuten, einer Oxydation, für die die /3-Stellung des tertiären 

 Wasserstoffs zur Carboxylgruppe die begünstigte Konfiguration 

 bietet. 



Diese Überlegungen haben eine gewisse äußere Ähnlichkeit 

 mit der von Knoop entwickelten Hypothese eines Angriffspunktes 

 der Oxydation in /3-Stellung zur Carboxylgruppe. Sie unterscheiden 

 sich aber von den von Knoop 3 ) ausgesprochenen Vorstellungen 



1 ) Um einige Beispiele unter vielen herauszugreifen, sei an die Ver- 

 schiedenheit des Oxydationsangriffes in der Zuckerreihe erinnert, je nach- 

 dem als Oxydationsmittel Brom, Salpetersäure oder Wasserstoffsuperoxyd 

 verwendet wird. Ebenso bekannt ist in der Terpenreihe die Abhängigkeit 

 des Oxydationsproduktes vom angewendeten Oxydationsmittel. 



2 ) Diese Beiträge 8, 129. 



3 ) Ebenda 6, 150. 



