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für die gefundenen Tatsachen nicht in Betracht kommen, da die größere 

 Reaktionsgeschwindigkeit den normalen Säuren zukommt, die größere 

 Angreifbarkeit im Tierkörper aber den verzweigten, methylierten Amino- 

 säuren. Ferner geht aus der Bildung von /S-Oxybuttersäure und Acetessig- 

 säure beim physiologischen Abbau der Isovaleriansäure deutlich hervor, daß 

 die ersten nachweisbaren Veränderungen der Isovaleriansäure im Tierkörper 

 die Isopropylgruppe betreffen. 



Experimenteller Teil. 



1. d-l-cs-Methylaminoisobuttersäure. 

 CIL. ^NH.CH 3 

 CHg^ ^COOH 



Darstellung der d-1-cc-Methylaminoisobuttersäure. 



50 g a-Bromisobuttersäure werden unter Kühlung in 85 ccm 

 33proz. wässeriges Methylamin eingetragen und die Reaktions- 

 flüssigkeit zwei Monate bei Zimmertemperatur sich selbst über- 

 lassen. Darauf wird das unverbrauchte Methylamin durch Kochen 

 mit kalt gesättigtem Barytwasser vertrieben. Die Lösung wird 

 vom Baryt genau durch Schwefelsäure, vom Bromwasserstoff durch 

 Silberoxyd, vom gelösten Silber durch Schwefelwasserstoff, vom 

 Schwefelwasserstoff durch Einleiten von Luft befreit und zum 

 Sirup eingedampft. Dieser setzt beim Stehen im Vakuum über 

 Schwefelsäure spärliche Kristalle ab, die mit Alkohol verrührt und 

 abgesaugt werden. Nach Umkristallisieren aus Alkohol werden 5 g 

 analysenreines Produkt erhalten. Die Substanz kristallisiert in 

 Nadeln und sublimiert beim Erhitzen bei annähernd 272° ohne 

 vorher zu schmelzen. 



Zur Analyse wurde die Substanz im Vakuum über Schwefel- 

 säure getrocknet. 



0,1398g Substanz gaben 0,2659g C0 3 und 0,1216g H g 0. 



0,2059 g Substanz gaben 21,8 ccm N (23,5°, 746 mm). 



Berechnet für C 5 H n N0 2 Gefunden 



C 51,19 Proz. 51,87 Proz. 



H 9,46 „ 9,73 „ 



N 11,98 „ 11,78 „ 



Das in üblicher Weise dargestellte Phenylcyanat der a-Me- 

 thylaminoisobuttersäure kristallisiert in Plättchen und schmilzt bei 

 98 bis 99°. Es ist unlöslich in Soda, löst sich nur sehr unvoll- 

 kommen in heißer Natronlauge und ist leicht löslich in Äther. Die 

 Analyse der im Vakuum über Schwefelsäure getrockneten Substanz 



