Zur Kenntnis des Abbaues der Karbonsäuren im Tierkörper. 189 



hat, wie dies Abderhalden und Samuely 1 ) für den Stickstoff 

 des Leucins nachgewiesen haben, konnte nicht festgestellt werden, 

 da der Harn der einzelnen Tage nicht durch Kathetrisieren ab- 

 gegrenzt wurde. 



3. d-1-a-Methy larain o-/3-methylvalerian säure. 



CH 3 XPH /NH.CHg 



C 2 H 5 >° K - CH ^COOH 



Als Ausgangsmaterial zur Darstellung der a-Methylamino-/3- 

 methylvaleriansäure benutzte ich die von Romburgh 2 ) dargestellte 

 sekundäre Butylmalonsäure. 



Brombutylmalonsäure 3 ^>CH.CBr<^ 



25,5 g sekundäre Butylmalonsäure werden in 130 ccm trocke- 

 nem Äther gelöst und allmählich mit 10 ccm Brom versetzt. Nach 

 einstündigem Stehen wird die ätherische Lösung mit wenig Wasser 

 gewaschen, unverbrauchtes Brom mit schwefliger Säure entfernt, 

 die Lösung noch zweimal mit wenig Wasser gewaschen, der Äther 

 mit geglühtem Natriumsulfat getrocknet und abdestilliert. Es 

 hinterbleiben 46 g eines dicken Sirups. 



C FT 



Bromisobutylessigsäure 3 ^>CH.CHBr 



x COOH 



46 g Brombutylmalonsäure wurden im ölbade auf 135 bis 145° 

 (Temperatur des Bades) erwärmt, bis die Kohlensäureentwickelung 

 aufgehört hat. Der ölige Rückstand wurde mit Äther aufgenommen, 

 die ätherische Lösung mit wenig Wasser gewaschen und mit Na- 

 triumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren des Äthers hinter- 

 blieben 31g ölige, unreine Bromisobutylessigsäure. 



p TT •UTT p TT 



06-Methylamino-/3-methylvaleriausäure 3 ^>CH . CH<^ r , n ' „ s 



31g der rohen Bromisobutylessigsäure wurden unter Kühlung 

 mit 41 ccm 33 proz. wässerigem Methylamin versetzt, und die 

 Reaktionsflüssigkeit 14 Tage bei 40° sich selbst überlassen. Dabei 

 scheiden sich reichliche Kristallmengen aus. Die ausgeschiedene 

 Kristallmasse wird mit Alkohol angerührt und abgesaugt. Ihre 

 Menge betrug 10 g. Sie wurden aus 50 proz. Alkohol umkristalli- 



!) Zeitschr. f. physiol. Chem. 47, 349. 

 s ) Rec. d. trav. chim. d. Pays-Bas 6, 153. 



