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E. Friedmann, 



Bei dieser Sachlage liegt die Vermutung nahe, chinol ähnliche 

 Verbindungen als Zwischenglieder beim Übergang von Tyrosin in 

 Homogentisinsäure anzunehmen, etwa im Sinne folgender Formeln: 



CH 2 .CH(NH 2 ).COOH OH CH 2 .COOH 



OH 



-CH . COOH 



OH 



O 



OH 



Tyrosin Homogentisinsäure 



Ich habe im Januar 1907 im physiologisch-chemischen Institut 

 zu Straßburg nach dieser Richtung Versuche angestellt und damit 

 begonnen, zu prüfen, ob Arylhydroxylamine mit saurer Seitenkette 

 ebenfalls die typischen Chinolumlagerungen erkennen lassen. 



Obgleich diese Versuche, wie die damit zusammenhängenden 

 physiologischen Experimente noch nicht zum Abschluß gelangt 

 sind, möchte ich doch den mich leitenden Gedankengang zur 

 Kenntnis der Fachgenossen bringen, um so mehr, als die Bearbeitung 

 der Bildung der Homogentisinsäure von verschiedener Seite in 

 Angriff genommen ist, und die in dem soeben *) erschienenen Heft 

 der Berliner Berichte mitgeteilte Arbeit von Kumagai und 

 Wolf fenstein 2 ), in der über die Bildung von Homohydrochinon 

 aus p-Kresol durch Oxydation von p-Kresol mittels Kaliumper- 

 sulfats in saurer Lösung berichtet wird, die chemischen Tatsachen, 

 die mich zur Anstellung meiner Versuche geführt haben, einem 

 breiteren Publikum wieder in Erinnerung bringen. 



p-Hy d r oxy la min op h e ny 1 e ssig säur eäthy lest er. 



Die Darstellung des p - Hydroxylaminophenylessigsäureäthyl- 

 esters geschah analog der Darstellung des Mesitylhydroxylamins aus 

 Nitromesitylen 3 ). 



10 g p-Nitrophenylessigsäureäthylester wurden in 25 ccm ab- 

 solutem Alkohol gelöst und mit 10 ccm einer lOproz. Am- 

 moniumchloridlösung versetzt. In die klare Lösung wurden bei 

 67 bis 72° innerhalb von 20 Minuten 16 g Zinkstaub eingetragen. 

 Nach Abfiltrieren des Zinkstaubes und Auswaschen dieses mit wenig 



*) Heft vom 8. Februar 1908. 

 *) Berl. Ber. 41, 297. 

 a ) Ebenda 33, 3626. 



