374 E. Friedmann, 



Die Bildung von Acetessigsäure aus Croton säure ist wohl 

 kaum anders als durch intermediäre Bildung von /3-Oxybuttersäure 

 zu erklären: 



CH 3 .CH=CH.COOH -h* CH 3 . CH(OH). CH 2 . COOH 



-^ CH 3 .CO.CH 2 .COOH. 



Analog ist für . die Entstehung der Acetessigsäure aus Di- 

 methylakrylsäure das Auftreten von ß - Oxyisovaleriansäure als 

 Zwischenprodukt anzunehmen : 



^ 3 >C=CH.COOH -^ ^ 3 >C(OH).CH 2 .COOH 



-+ CH 3 .CO.CH 2 .OOOH. 



Der Abbau der untersuchten ce, ß - ungesättigten Säuren im 

 Tierkörper zur Acetessigsäure scheint also in der Art zu erfolgen, 

 daß diese Säuren unter Wasseranlagerung in die entsprechenden ge- 

 sättigten /3-Oxysäuren übergehen und als solche abgebaut werden. 



Die Versuche bringen ferner eine Bestätigung für die bereits 

 früher 1 ) ermittelte Tatsache, daß der Abbau der Methylgruppe 

 des Isopropylrestes in der Isovaleriansäure nicht über die Karb- 

 oxylgruppe verlaufen kann, da weder Citrakonsäure noch Mesakon- 

 säure, wohl aber Dimethylakrylsäure und Crotonsäure in Acetessig- 

 säure übergehen. 



Chemischer Teil. 



Darstellung der /5-Dimethylakrylsäure. Diese Säure 

 wurde zum Teil nach der von Perkin 2 ) gegebenen Vorschrift 

 dargestellt. Auch die Kondensation von Aceton und Jodessigester 

 bei Gegenwart von geraspeltem Zink liefert Dimethylakrylsäure in 

 befriedigender Ausbeute. 



65 g Jodessigester, 22 ccm Aceton und 20 g Zinkspäne wurden 

 in der bei der Darstellung der /3-Oxyisovaleriansäure 3 ) geschilderten 

 Weise zur Reaktion gebracht. Bei der Destillation des Roh- 

 produktes unter vermindertem Druck wurden 26,3 g Ester erhalten, 

 die ein Gemenge von unverändertem Jodessigester und /3-Oxyiso- 

 valeriansäureester waren. Die Wasserabspaltung wurde nach der 

 Methode von Wallach 4 ) durch zweistündiges Erhitzen auf 140 



J ) Diese Beiträge, siebente Mitteilung. 

 *) Journ. of the Chem. Soc. 69, 1471. 

 s ) Vgl. die siebente Mitteilung. 

 4 ) Ann. d. Chem. 357, 51. 



