W. Brasch und Ei Friedmann, Eine neue Synthese des Isoleucins. 377 



Gelegentlich von Untersuchungen über das Verhalten der 

 verzweigten methylierten a - Aminosäuren im Tierkörper hat der 

 eine 1 ) von uns die Synthese der racemischen a-Methylamino- 

 ß ■ methyläthylpropionsäure ausgeführt, und es lag daher nahe, die 

 analoge Methode zur Darstellung der entsprechenden Aminosäure, 

 des racemischen Isoleucins, in Anwendung zu bringen. 



Als Ausgangsmaterial diente die von Romburgh 2 ) be. 

 schriebene sek. - Butylmalonsäure (Formel I). Durch Einwirkung 

 von Brom wurde aus dieser die a-Brom-sek.-butylmalonsäure dar- 

 gestellt (Formel II), die durch Koblensäureabspaltung in die 

 a-Brom-/3-methyläthylpropionsäure (Formel III) übergeführt wurde. 

 Diese lieferte beim Stehen mit konzentriertem Ammoniak die 

 gesuchte cc-Amino-/3-methyläthylpropionsäure (Formel IV) in einer 

 Ausbeute von etwa 60 Proz. der Theorie. 



I. II. 



C 2 H> CH * OU< COOH C 2 H> ÜH ■ CJ3l< COOH 



sek.-Butylmalonsäure «-Brom-sek.-butylmalonsäure 



III. IV. 



^'5 3 >CH . CH(Br)COOH i^ 3 > CH • CH(NH 2 ) . COOH 



U 2 ±l 5 y ^2Ü5 



«-Brom-/J-methyläthyl- «-Amino-/?-methyläthylpropionsäure 



Propionsäure (Isoleucin). 



Vielleicht dürfte es von Interesse sein, auf die Analogie hin- 

 zuweisen, die in dem Bau des Kohlenstoffskeletts des Isoleucins 

 und der Anordnung der Kohlenstoffatome in einem Derivate der 

 Zucker, dem Parasaccharin, besteht: 



COOH CH 3 CH 2 .OH CH 2 .OH 



CH.NH 2 CH 2 CH 2 CH.OH 



CH C.OH 



I I 



CH 3 COOH 



Isoleucin Parasaccharin. 



In derselben Weise besteht eine Analogie im Bau des Kohlen- 

 stoffskeletts des natürlich vorkommenden Leucins und des Peligot- 

 schen Saccharins und des Isosaccharins, ferner zwischen dem Lysin 

 und dem Metasaccharin. 



l ) E. Friedmann, Diese Beiträge 11, 177. 

 *) Rec. d. trav. chim. d. Pays-Bas 6, 153. 



