Eine neue Synthese des Isoleucins. 379 



a-Brom-/3-methyläthylpropionsäure. 



Der früher gegebenen Darstellung dieser Verbindung x ) haben 

 wir nichts hinzuzufügen. Zur Reinigung fraktionierten wir die 

 Substanz unter vermindertem Druck. Das Produkt geht bei 18 mm 

 zwischen 120 bis 136° als ganz schwach gelb gefärbtes öl über. 

 53,4 g a-Brom-sek.-butylinalonsäure lieferten 42,4 g unter vermin- 

 dertem Druck destillierter a-Brom-/J-niethyläthylpropionsäure. 



cc-Amino-/3-methyläthylpropion säure (Isoleucin). 



42,4 g reiner a-Brom-/3-methyläthylpropionsäure wurden unter 

 Kühlung in 210 ccm 25proz. wässerigem Ammoniak eingetragen 

 und bei 37° fünf Tage sich selbst überlassen. Darauf wurde das 

 unverbrauchte Ammoniak durch Kochen mit kaltgesättigtem Baryt- 

 wasser vertrieben und die Flüssigkeit vom Baryum genau mit 

 Schwefelsäure, vom Brom Wasserstoff mit Silberoxyd und vom ge- 

 lösten Silber durch Schwefelwasserstoff befreit. Beim Eindampfen 

 wurden 19,7 g Rohprodukt erhalten, das aus Wasser umkristallisiert 

 wurde. Die Ausbeute an analysenreiner Substanz betrug 16,5 g, 

 einer Ausbeute von 58 Proz. der Theorie entsprechend. 



Bei einer zweiten Darstellung wurden nach dreiwöchentlichem 

 Stehen der Reaktionsflüssigkeit aus 22,2 g a-Brom-/3-methyläthyl- 

 propionsäure 15 g Rohprodukt (berechnet 14,9 g) und 9 g reine 

 oc-Amino-/3-methyläthylpropionsäure erhalten, was einer Ausbeute 

 von 60 Proz. entspricht. 



Die Substanz sublimiert beim Erhitzen in großen wolligen 

 Flocken. 



Zur Analyse wurde die Substanz bei 110° getrocknet. 



0,1325 g Substanz gaben 0,2664 g C0 2 und 0,1194 g H 2 

 0,2112 g „ „ 19,49 ccm N (17,7°, 764,3 mm). 



Berechnet für C B H 13 N0 2 Gefunden 



C 54,90 Proz. 54,83 Proz. 



H . . . . 9,99 „ 10,08 „ 



N . . . . 10,71 „ 10,75 „ 



Das Kupfersalz der Substanz zeigte die von F. Ehrlich an- 

 gegebenen charakteristischen Löslichkeitsverhältnisse und Eigen- 

 tümlichkeiten der Färbung 2 ). Es wurde zur Analyse bei 110° 

 getrocknet. 



J ) 1. c. 



2 ) Berl. Ber. 37, 1826. 



