H. D. Dakin, Einige Bemerkuugen zu der Mitteilung von Friedmann. 405 



anderen Substanzen oxydiert wird 1 ). Die Ausbeute an Aceton mag 

 50 Proz. der theoretischen Menge betragen. Wahrscheinlich wird da- 

 her zuerst /3-Oxybuttersäure gebildet und dann durch "Wasserstoffsuper- 

 oxyd unter Bildung von Acetessigsäure 2 ) weiter oxydiert. Alle bis 

 jetzt untersuchten Säuren von der Buttersäure bis zurStearin- 

 säure werden in gleicher Weise oxydiert. Caprylsäure gibt somit 

 Methyl-n-Amylketon, Caprinsäure Methyl- n-Heptylketon, Laurinsäure 3 ) 

 Methyl n-Nonylketon, während Stearinsäure in Methyl-n-Quindekylketon 

 übergeht 4 ). In jedem Falle werden die Wasserstoffatome am ß- Kohlen- 

 stoffatom zuerst oxydiert. Die Reaktion kann in folgender Weise 

 ausgedrückt werden: 



R.CH 2 .CH 2 .C00H -+ R.CH(OH).CH 2 .COOH 



— > R.C0.CH 2 .C00H — ► R.CO.CHs-f C0 2 



In betreff der physiologischen Oxydation der Phenylpropionsäure 

 zu Benzoesäure (und anderer ähnlicher Reaktionen) bemerkt Friedmann 

 (S. 103), die „Knoopsche Vorstellung der ß- Oxydation ist zur Deutung 

 dieser Tatsachen entbehrlich". Demgegenüber habe ich mitzuteilen, 

 daß ich bei weiterer Untersuchung des Schicksals der Phenylpropion- 

 säure im Tierkörper neben der Entstehung und Ausscheidung von 

 Benzoesäure (Hippursäure) durch den Harn das Auftreten von Phenyl- 

 ß-Oxypropionsäure und Acetophenon feststellen konnte: 



C 6 H 5 .CH 2 .CH 2 .COOH -+ C 6 H B .CH(OH) . CH 2 .C00H 

 — > C 6 H 5 . CO . CH 2 . COOH -+ C 6 H 5 . CO . CH 3 -f C0 2 -+ C 6 H 5 . COOH 



Dieses Resultat ist der deutlichste Beweis des Vorkommens der 

 /3-0xydation im Tierkörper und macht es sehr wahrscheinlich, daß „die 

 zuerst einsetzenden Vorgänge, die sich beim physiologischen Abbau der 

 Fettsäuren abspielen, Oxydationsprozesse sind". 



Mit rein chemischen Mitteln (nämlich mittels Wasserstoffsuperoxyd) 

 ist es mir weiter gelungen, Phenylpropionsäure unter Bildung von 

 Acetophenon, und ferner ebenso Acetophenon unter Bildung von Benzoe- 

 säure zu oxydieren — Reaktionen, welche in gleicherweise im tierischen 

 Organismus verlaufen können. 



Ich komme deshalb, entgegen Friedmanns Ansicht, zu dem 

 Schluß, daß tierische Oxydation von Fettsäuren und phenylierten Fett- 

 säuren wenigstens teilweise in ß- Stellung stattfindet, und daß diese 

 Art Umwandlung in engster Analogie mit chemischen Reaktionen steht, 

 wie sie außerhalb des Organismus zu erhalten sind. 



1 ) Journ. Biol. Chem. 4, 77 (1908). 



2 ) Ebenda, S. 97 (1908). 



3 ) Ebenda, S. 221 (1908). 



4 ) Ebenda, S. 233 (1908). 



New York, 23. März 1908. 



