10. Notiz über die a- Chlor -/Minidazolylpropionsäure. 

 Von A. Windaus und W. Vogt. 



(Aus der med. Abt. des ehem. Laboratoriums der Universität Freiburg i. Br.) 



Gelegentlich synthetischer Versuche in der Imidazolreihe wollten 

 wir uns die „Chlorhistinkarbonsäure" (a-Chlor-ß-Imidazolylpropionsäure) 

 nach den Angaben von S. Fränkel 1 ) bereiten. Fränkel beschreibt 

 die Darstellung dieser Verbindung folgendermaßen: 



„5 g feingepulvertes Histidinchlorhydrat wurden in 50 g rauchender 

 Salzsäure verteilt; dazu wurden unter Eiskühlung und stetem Rühren 

 5 g Natriumnitrit in konzentrierter wässeriger Lösung tropfenweise zu- 

 gefügt. Die Lösung blieb mehrere Stunden bei Zimmertemperatur 

 stehen, dann wurde Luft durchgeblasen und nun die fast farblose 

 Flüssigkeit über Glaswolle vom Kochsalz abfiltriert, zur Trockne ver- 

 dampft, mit Alkohol von 95 Proz. aufgenommen, vom auskristallisierenden 

 Kochsalz getrennt und eingeengt. Der restierende Sirup war nicht 

 zur Kristallisation zu bringen, er löste sich in jedem Verhältnis in 

 Alkohol und Wasser, war unlöslich in Äther, löslich in Eisessig. — 

 Der in Eisessig gelöste Sirup wurde mit Zinkstaub reduziert, die ab- 

 filtrierte Flüssigkeit mittels Schwefelwasserstoff vom Zink befreit, mit 

 Silberacetat versetzt, nitriert, wiederum mit Schwefelwasserstoff be- 

 handelt, filtriert und zur Kristallisation eingeengt; die Kristalle aus 

 Wasser umkristallisiert. Centimetergroße, wasserklare Tafeln, F. 80°." 

 Diese Tafeln enthalten nach Fränkel 1 Mol. Kristallwasser, das bei 

 120° entweicht. 



Welchen Zweck bei dieser Vorschrift die Behandlung des ersten 

 Reaktionsproduktes mit Zinkstaub und Essigsäure verfolgt, ist nicht 

 recht verständlich; diese Reaktion ist um so merkwürdiger, da weiter 

 von Fränkel angegeben wird, daß die Chlorhistinkarbonsäure durch 

 Kochen mit Zinkstaub und Wasser reduziert und in die „Histinkai'bon- 

 säure" (/3-Imidazolylpropionsäure) verwandelt werde. 



Trotz dieser Bedenken haben wir die Darstellung der Chlorhistin- 

 karbonsäure nach den Angaben von Fränkel versucht, doch haben 

 wir hierbei niemals etwas anderes als die chlorfreie Imidazolylpropion- 

 säure erhalten; und dieses Resultat blieb unverändert, selbst als wir 

 nach einer brieflichen Vorschrift des Herrn S. Fränkel arbeiteten, in 



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