A. Windaus u. W. Vogt, Notiz über die «-Chlor-/S-Imidazolylpropionsäure. 407 



welcher Zeitdauer und Temperatur bei der Einwirkung des Zinkstaubes 

 genauer angegeben waren. Wir haben eine große Anzahl verschiedener 

 Versuche ausgeführt und können mit Bestimmtheit angeben, daß nach 

 der Frank eischen Vorschrift zur Bereitung der „Chlorhistinkarbon- 

 säure" nicht diese, sondern die /3-Imidazolylpropionsäure entsteht. Die 

 Ausbeute ist hierbei so vorzüglich (65 Proz. der theoretischen), daß das 

 Verfahren zur Bereitung großer Mengen Imidazolylpropionsäure sehr 

 bequem ist. 



Wir haben uns dann die „Chlorhistinkarbonsäure" auf einem 

 anderen Wege und ohne Verwendung von Zinkstaub bereitet: 



Das Histidin *) wurde genau nach den Angaben von Fränkel mit 

 konzentrierter Salzsäure und Natriumnitrit behandelt ; nach Entfernung 

 des Kochsalzes und Verdampfen des Lösungsmittels wurde der Rück- 

 stand, der aus dem Chlorhistinkarbonsäurechlorhydrat besteht, durch 

 vierstündiges Kochen mit 10 proz. alkoholischer Salzsäure verestert; 

 aus der konzentrierten alkoholischen Lösung wurde das salzsaure Salz 

 des Chlorhistinkarbonsäureesters mittels Äther ausgefällt; das salzsaure 

 Salz wurde in wenig Wasser gelöst, der Ester durch Pottasche frei 

 gemacht, mit Äther aufgenommen und durch ätherische Oxalsäure als 

 Oxalat abgeschieden. Das Oxalat wurde abfiltriert und aus Methyl- 

 alkohol umkristallisiert. Es bildet vierseitige, aufeinander geschichtete 

 Blättchen, die beim Erhitzen im Schmelzpunktsröhrchen bei 161° 

 schmelzen. 



Aus dem Oxalat wurde der Ester in der üblichen Weise bereitet 

 und hierbei als nicht kristallisierendes Ol erhalten; um ihn in die freie 

 w-Chlor-/3-Imidazolylpropionsäure zu verwandeln, wurde er durch mehr- 

 stündiges Kochen mit n-Schwefelsäure verseift, dann wurde die Schwefel- 

 säure mittels Ätzbaryt genau entfernt und die Lösung im Vakuum ein- 

 gedampft. Hi rbei kristallisiert die Chlorhistinkarbonsäure in kleinen 

 derben Prismen, die sich als harte Kruste am Boden des Gefäßes absetzen. 



Die lufttrockene Chlorhistinkarbonsäure enthält kein Kristall- 

 wasser; beim Erhitzen im Schmelzpunktsröhrchen schmilzt sie bei 191° 

 unter Zersetzung; sie ist ziemlich leicht löslich in Wasser, sehr wenig 

 löslich in Alkohol, unlöslich in Aceton und Äther. Aus einem Gemisch 

 von Wasser und Aceton läßt sie sich leicht Umkristallisieren: 



Analyse: 



0,1842 g Substanz gaben 0,2801 g C0 2 und 0,0736 g K.O, 

 0,1577 g ., „ 22,4 ccm N (19° 759 mm), 



0,1991g „ „ 0,1602 g AgCl. 



C 6 H 7 N 2 2 C1 

 C H 



Berechnet 41,25 4,04 



Gefunden 41,47 4,47 



Die auf diesem Wege bereitete Chlorhistinkarbonsäure ist also be- 

 stimmt vollief verschieden von der Fränkel sehen Substanz. Sie besitzt 



N 



Cl 



16,09 



20,31 



16,23 



19,90 



') Das Histidin haben wir in guter Qualität von der Firma Dr. Th. 

 Schuchardt in Görlitz bezogen. 



