408 A. Wilidaus u. W. Vogt, Notiz über die «-Chlor-ß-Imidazolylpropionsäure. 



einen um 110° verschiedenen Schmelzpunkt und enthält kein Kristall- 

 wasser; auch die Löslichkeitsverhältnisse sind andere. Beim Erwärmen 

 mit Zinkstaub uud Essigsäure — ein Verfahren, das Fränkel zur Dar- 

 stellung der Chlorhistinkarbonsäure benutzt — geht sie glatt in 

 /3-Imidazolylpropionsäure über; ja selbst durch Behandeln mit Silber- 

 acetat wird die Chlorhistinkarbonsäure zersetzt. 



Die von Fränkel als „Chlorhistinkarbonsäure" beschriebene Sub- 

 stanz ist also bestimmt — trotz der publizierten analytischen Daten — 

 etwas anderes gewesen. Durch einen Zufall haben wir festzustellen 

 vermocht, welche Substanz Fränkel in Händen gehabt hat. Gelegent- 

 lich beobachteten wir nämlich, daß das salzsaure Salz der Imidazol- 

 propionsäure bei 80° schmilzt und erinnerten uns, daß dies der von 

 Fränkel für seine Chlorhistinkarbonsäure angegebene Schmelzpunkt ist. 

 Wir haben darum das Imidazolylpropionsäurechlorhydrat genauer unter- 

 sucht und festgestellt, daß es tatsächlich alle Eigenschaften besitzt, die 

 Fränkel der Chlorhistinkarbonsäure zuschreibt. Es kristallisiert in 

 großen durchsichtigen Tafeln, es ist löslich in Wasser und auch in 

 Alkohol, unlöslich in Äther. Es schmilzt lufttrocken bei 80° und ver- 

 liert beim Erhitzen (genau wie Fränkel angibt) 1 Mol. Kristallwasser. 



1,0768 g Substanz (luftrocken) verloren bei 105° 0,0972 g H 2 0. 

 C 6 H 9 2 N 2 C1H 2 

 Berechnet . . . . 1 H 2 = 9,26 Proz. 

 Gefunden 9,03 „ 



Es ist also höchst wahrscheinlich, daß Fränkels „Chlorhistin- 

 karbonsäure" nichts anderes ist als Imidazolylpropionsäurechlorhydrat. 

 In den analytischen Zahlen finden sich folgende Differenzen: 



C 6 H 7 O s N._ Cl (Chlorhistinkarbon- 

 säure) 



C 6 H 9 2 N 2 Cl (Imidazolylpr opion - 

 säurechlorhydrat) 



Fränkels Analyse ergab . . . . 



H 



N 



Cl 





41,25 



40,77 

 41,22 



4,04 



5,14 

 4,01 



16,09 



15,90 

 15,90 



20,31 

 20,08 



Fränkel fand also merkwürdigerweise über 1 Proz. Wasserstoff 

 zu wenig. 



Wie ist nun der Irrtum Fränkels zu erklären V Oben haben wir 

 festgestellt, daß man bei genauem Befolgen seiner Vorschrift /3-Imid- 

 azolylpropionsäure erhält. Der Befund- von Fränkel läßt sich nur so 

 verstehen, daß er (entgegen seinen Angaben) die Salzsäure aus dem 

 Reaktionsgemisch nicht völlig entfernt hat und dann das Imidazolyl- 

 propionsäurechlorhydrat wegen seines Chlorgehaltes mit der „Chlor- 

 histinkarbonsäure" verwechselt hat. 



