Untersuchungen über physikalische Zustandsänderungen der Kolloide. 427 



liches Eiweiß, dessen Gerinnbarkeit in der Hitze durch zugesetzte 

 Salze gehemmt wird. Hier ist eine einzige Molekülart, nämlieh 

 elektrisch neutrale, vorhanden und eine uniforme Beeinflussung der- 

 selben durch den Salzzusatz vorauszusetzen. 



Nimmt man an, daß die Erhöhung des Koagulationspunktes 

 der durch Adsorption gebundenen Salzmenge proportional ist, so 

 wird für dieselbe die Gleichung gelten t — 1 = Kc m , wo K und m 

 Konstante, c die Salzkonzentration und t bzw. t° die Koagulations- 

 temperatur von Salzeiweiß und reinem Eiweiß gleichen Eiweiß- 

 gehaltes sind. Allerdings ist hier die Salzkonzentration c aus der 

 zugesetzten Salzmenge und nicht nach Abzug des adsorbierten An- 

 teiles berechnet, während die Adsorptionsgleichung streng ge- 

 nommen nur für die miteinander im Gleichgewichte stehenden 

 Konzentrationen zutrifft. Infolge der geringen absoluten Salz- 

 mengen, die adsorbiert werden, zeigt sich der aus dieser Substitution 

 erwachsende Fehler nicht störend genug, um die vorhandenen 

 Beziehungen zu verdecken. Die obige Gleichung wurde nach 

 Wilhelm Ostwald 1 ) geprüft, indem die Kurve für die Logarithmen 

 von t — t° und c konstruiert wurde. Sie muß eine Grade sein, 

 falls das Exponentialgesetz zutrifft. Die folgende Fig. 4, welche 

 als Ordinate die log (t — t ) und als Abszisse die log c enthält, zeigt 

 die weitgehende Geltung der obigen Formel. 



Aus dieser graphischen Darstellung folgt, daß, abgesehen von 

 einem einzigen herausfallenden Werte von NaCl (0,01 n), das Ex- 

 ponentialgesetz für NaCl, NaSCN, Na 2 S0 4 , KSCN, NaC 2 H 3 2 

 gilt. Bei NaC 2 H 3 2 ist die Kurve der logarithmischen Werte von 

 t — t und c sehr schwach gekrümmt, entsprechend relativ zu großen 

 Werten von t bei den Anfangskonzentrationen, eine Abweichung, 

 die durch die merkliche Hydrolyse dieses Salzes ihre Erklärung 

 finden könnte. 



Es ist leicht ersichtlich, daß die Werte, die man für die 

 Konstanten der Adsorptionsgleichung K und m erhält, in unserem 

 Falle nicht jene Bedeutung haben können, wie in jenen Bestim- 

 mungen 2 ), denen die Konzentration des adsorbierten Salzes und die 

 Gleichgewichtskonzentration der äußeren Lösung zugrunde liegt. Bei 

 diesen werden auf Abszisse und Ordinate die gleichen Einheiten 

 (z. B. Millimole im Cubikcentimeter) aufgetragen und K und m 

 sind eindeutig bestimmt, während in unserem Falle das Größen- 



*) Lehrb. d. allg. Chemie, II. Aufl., 3, 232. 



2 ) H. Freundlich, Zeitschr. f. physik. Chemie, S. 392 u. 393. 



