Über Fehlerquellen bei der Bestimmung des Acetons im Harn. 63 



— genau wie bei der Acetonbestimmung — mit der ersten Vorlage 

 vereinigt wurde. In der Vorlage wurden 0,6 mg jodoformbildende 

 Substanz (als Aceton berechnet) gefunden, die also aus dem Zucker 

 abgespalten waren. 



Meine Dextroselösung war, wie ich nachweisen konnte, frei von 

 jodbindenden Substanzen. War damit von vornherein festgestellt, daß 

 bei der Destillation von Traubenzucker schon ohne Säurezusatz keton- 

 artige Substanzen übergehen, die Jod bei alkalischer Reaktion zu Jodo- 

 form binden, so zeigte sich in weiteren Versuchen, daß die Menge dieser 

 Substanzen bei weiterer Destillation zunimmt. 



2. Aus 10 ccm 12proz. Traubenzuckerlösung (es wurde stets auf 

 etwa 150 ccm verdünnt) wurden bei der Destillation bis auf 5 ccm 

 0,5 mg, bei der Destillation bis auf 3 ccm 2,0 mg jodoformbildende 

 Substanz abgespalten. 



Die gleichen Resultate erhielt ich, wenn ich der Zuckerlösung 2 ccm 

 Eisessig zufügte. 



3. Aus 100 ccm 12proz. Traubenzuckerlösung und 2 ccm Eisessig 

 (auf etwa 200 ccm verdünnt) wurden durch Destillation bis auf 140 ccm 

 0,6 mg, durch Destillation bis auf 130 ccm 0,7 mg jodoformbildende 

 Substanz gewonnen. 



4. 10 ccm 12proz. Traubenzuckerlösung und 2 ccm Eisessig (auf 

 etwa 150 ccm verdünnt) ergaben bei Destillation bis auf 6 ccm 1,0 mg, 

 bei Destillation bis auf den letzten Tropfen 1,6 mg jodbindende Substanz. 



Bei so starker Konzentration muß man bedenken, daß die Flüssig- 

 keit dabei sicherlich bis über den Siedepunkt überhitzt ist. Schließlich 

 (in dem zuletzt angeführten Falle) ist eben keine Zuckerlösung mehr 

 da, sondern geschmolzener Traubenzucker (Schmelzp. 146°), der sich 

 chemisch ganz anders verhalten wird. 



Durch Zufügen von Schwefelsäure konnten nun — wie schon 

 Salkowski gefunden hatte — größere Mengen von Ketonen aus der 

 Traubenzuckerlösung abgespalten werden. 



5. Aus 100 ccm 12proz. Traubenzuckerlösung und 2 ccm 50 proz. 

 Schwefelsäure wurden bei Destillation bis auf 120 ccm 1,8 mg, bei 

 Destillation bis auf 70 ccm 7,6 mg und bei Destillation bis auf 9 ccm 

 sogar 22,1 mg jodoformbildende Substanz abgespalten. 



Auch hier muß man sich den eingreifenden Prozeß vergegenwärtigen, 

 den eine Lösung mit 12g Traubenzucker erleidet, wenn sie bis auf 

 9 ccm eingeengt wird, d. h. wenn bereits 25 Proz. des Zuckers in einer 

 veränderten Form über destilliert sind. 



6. Aus 10 ccm der Traubenzuckerlösung und 2 ccm 50 proz. Schwefel- 

 säure konnte bei Destillation bis auf 5 1 / 2 ccm immer noch 3,4 mg, bei 

 Destillation bis auf zwei Tropfen 8,7 mg jodoformbildende Substanz 

 abgespalten werden. 



Daraus geht hervor, daß 1. die Menge der abgespaltenen Ketone 

 mit zunehmender Zuckermenge gleichfalls zunimmt; daß 2. die Schwefel- 

 säure, da sie nicht mit überdestilliert, mit steigender Konzentration die 

 Abspaltung der Ketone begünstigt, während der leicht flüchtigen Essig- 

 säure katalytische Eigenschaften auf die Zersetzung des Zuckers nicht 

 zukommen. 



