Über Fehlerquellen bei der Bestimmung- des Acetons im Harn. fi5 



Prozesse nebeneinander gehen. Daß die Schwefelsäure katalytisch auf 

 die Zersetzung des Traubenzuckers wirkt, war schon von Salkowski 

 (1. c.) gefunden worden. Nun sprechen meine Versuche 1 und 2 und 

 3 und 4 dafür, daß bei der Destillation auch die Autokatalyse des 

 Traubenzuckers eine gewisse, allerdings sehr geringe Rolle spielt. Die 

 Reaktion wird jedenfalls mit der Zeit stärker und nicht schwächer; 

 doch sind meine Versuche nicht geeignet, über den Grad der Auto- 

 katalyse Sicheres auszusagen. Die Gegenwart von Aceton (Versuch 8 

 und 9) wirkt nun gleichfalls katalytisch auf die Zuckerlösung; doch 

 scheint seine Wirkung qualitativ nicht anders zu sein als die der ab- 

 gespaltenen Ketone, nur daß sie sich zu dieser eben noch hinzuaddiert. 

 Wir dürfen also in Versuch 10 doch wohl nur von zwei und nicht von 

 drei katalytischen Prozessen sprechen: dem durch die Schwefelsäure 

 bedingten einerseits, dem durch das zugefügte Aceton und die ab- 

 gespaltenen Ketone (letzteres Autokatalyse) bedingten andererseits. Daß 

 diese Prozesse sich nicht einfach addieren, sondern in ihrer Gesamtheit 

 weit stärkere katalytische Wirkungen hervorrufen, ist nicht wunderbar 

 und hat Analogien. Bredig 1 ) beschreibt in seiner Arbeit „Die Ele- 

 mente der chemischen Kinetik, mit besonderer Berücksichtigung der 

 Katalyse usw." einen ganz ähnlichen Vorgang: „So greift z. B. nach 

 Millon, Veley, Ihle", sagt er, „die reine Salpetersäure, welche frei 

 von salpetriger Säure ist, viele sonst leicht von ihr oxydierbare 

 Stoffe, wie Kupfer, Quecksilber, Wismut, Silber, Zink usw., kaum an, 

 dieser Angriff wird aber sofort nach Zufügung einer Spur Nitrit recht 

 merklich und steigert sich mit der Zeit immer lebhafter in dem Maße, 

 als durch die Reduktion der Salpetersäure die dabei katalytisch wirkende 

 salpetrige Säure sich bildet und durch Autokatalyse vermehrt." 



So sehr danach diese Auffassung mit den Vorstellungen, die wir 

 uns heute von den katalytischen Vorgängen machen, übereinstimmt, so 

 müssen wir uns doch fragen , ob nicht noch andere Erklärungen für 

 diese Prozesse möglich wären. Ich will hier noch eine Möglichkeit er- 

 wähnen. Im Jahre 1895 beschrieb Emil Fischer 2 ) zwei Verbindungen 

 des Acetons mit dem Traubenzucker: das Glycose-di-aceton und 

 das Glycoseaceton, aus dem das erstere entstehen kann. Beide 

 bildeten sich unter dem Einflüsse verdünnter Salzsäure, also unter recht 

 ähnlichen Bedingungen wie in meinen Versuchen. Es wäre möglich, 

 daß sich solche Verbindungen unter dem Einfluß der Schwefelsäure 

 zunächst gebildet hätten, und daß nun diese Verbindungen durch Auto- 

 katalyse oder durch Einfluß der Schwefelsäure bei weiterem Erhitzen 

 wieder zerfielen und größere Mengen Ketone abspalteten. 



Auf eine Begründung der einen oder anderen Anschauung wurde 

 verzichtet, da die Erkenntnis dieser Vorgänge mir nicht von größerem 

 Interesse erschien. 



Die von mir gefundenen Beziehungen zwischen Aceton und den 

 aus Traubenzucker abspaltbaren Ketonen scheinen mir in mancher 



l ) Erg. d. Physiol. 1 [1], 144 (1902). 

 «) Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 28, 1162 u. 2496 (1895). 

 I'.eitr. /.. ehem. Physiologie. VTTI. 



