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ergibt sich, daß die Hydroxylgruppe in Formel I am asymme- 

 trischen Kohlenstoff gebunden ist, in Formel II dagegen nicht. 

 Ein Tribenzolsulfoadrenalin nach Formel I müßte daher bei der 

 ( >.\ydation ein inaktives Keton liefern, nach Formel II einen optisch 

 aktiven Aldehyd und bei weiterer Oxydation eine optisch aktive 

 Säure. 



A. Oxydation des Tribenzolsulf oadrenalins. 



Die Oxydation des Tribenzolsulfoadrenalins habe ich in Eis- 

 essiglösung mittels Chromsäure ausgeführt. 



Vorversuche, die mit berechneter Menge Chromsäure aus- 

 geführt waren (3 Mol. Tribenzolsulfoadrenalin auf 2 Mol. Chrom- 

 säure) ergaben , daß diese Menge nicht genügte. Im Reaktions- 

 gemenge war unverändertes Tribenzolsulfoadrenalin nachzuweisen. 

 Dagegen führte die Oxydation mit einem Überschuß von Chrom- 

 säure zum Ziel. Hieraus den Schluß zu ziehen, daß das Tribenzol- 

 sulfoadrenalin eine andere Konstitution besitzt als die bereits 

 diskutierte, scheint mir nicht statthaft. Vielmehr ist zu berück- 

 sichtigen, daß das Tribenzolsulfoadrenalin nicht durch Kristalli- 

 sation, sondern durch Fällung gewonnen ist und nach seiner Dar- 

 stellung leichter oxydierbare Verunreinigungen einschließen kann. 



Bei der Oxydation wurde zu Anfang wie folgt verfahren. 



I. Versuch. 



2,4 g Tribenzolsulfoadrenalin werden in lOccm sorgfältig gereinigten 

 Kisessigs '_:v|r,-t. Hierzu werden 0,5g Chromsäure, die ich an der Luft zer- 

 fließen ließ und darauf in 30 cem Eisessig löste, hinzugefügt. Beim Ver- 

 mischen der Lösungen tritt sofort eine bräunliche Fällung auf. Das Reak- 

 tionsgemenge wird bei 70 bis 80° gehalten. Nach einer Viertelstunde ist 

 die zu Anfang entstandene Fällung in Lösung gegangen, nach einer halben 

 Stunde ist die Chromsäure verbraucht. (Geprüft wurde auf Chromsäure 

 durch Überführung in Oberchromsäure.) Die Flüssigkeit wird von neuem 

 mit 0,2g Chromsäure versetzt, die wieder nach einer Stunde verbraucht 

 Ist. F- wird jetzt i Ii einmal 0,2 g Chromsäure hinzugegeben und die 



Tempenitur nul >n l>is !)<>" gesteigert. Nwch einer weiteren Stunde ist deut- 

 lich freie Chromsäure nachweisbar und die ( ) x y « I .■ 1 1 i . . r i ^.mit beendet. 



Nach völligem Erkalten wird die Keaktioi gkeil i n 200 com Wasser 



i Dabei tritt eine dichte milchige Trübung auf. Das Oxydations- 

 produkl fällt nur zum Teil als voluminöser weißer Niederschlag aus. Erst 

 nach Zusatz Icall gesättigter Natriumacetatlösung findel völlige Abscheidung 

 statt. Nach zweistündigem Stehen im piissohrank isl das Produkt körnig 

 geworden und zeigi deutliche Doppelbrechung. Fs wird abgesaugt und mit 

 ewaschen. Nach dreimaligem Losen in Eisessig und Fällen mit 

 v a . ri wurd-ii l - • (>\ vd;iti<ms|>roduk1 erhalten, 



