Die Konstitution des Adrenalins. 1 1 1 



Der Nachweis der Carbonylgruppe im Tribenzolsulfoadrenalon 



gelang durch Darstellung des prächtig kristallinischen p-Nitro- 



phenylhydrazons. 



0,6 g Tribenzolsulfoadrenalon vom Schmelzpunkt 106 bis 107° werden 

 in 35 ccm heißen Alkohols gelöst und mit 0,15 g p - Nitrophenylhydrazin in 

 15 ccm Alkohol in der Wärme versetzt. Das Reaktionsgemisch wird zwei 

 Stunden auf dem Wasserbade erwärmt. Beim langsamen Erkalten scheidet 

 sich zuerst eine geringe Menge einer öligen Substanz aus , von der nach 

 völligem Erkalten abgegossen wird. Aus der abgegossenen klaren, goldgelben 

 Mutterlauge kristallisiert nach vierzehntägigem Stehen bei Zimmertemperatur 

 (durchschnittlich 20°) das gesuchte Nitrophenylhydrazon aus. Eine Ab- 

 kühlung der Flüssigkeit habe ich sorgfältig vermieden , da bei einem Ver- 

 suche, wo ich die Flüssigkeit zu Beschleunigung der Kristallisation in den 

 Eisschrank stellte , trotz Anwesenheit von zahlreichen Kristallen des Nitro- 

 phenylhydrazons , die Substanz sich sehr rasch ölig ausschied. Nach Um- 

 kristallisieren aus Alkohol wurden 0,4 g analysenreines Material erhalten. 



Der Schmelzpunkt des p-Xitropheuylhydrazons liegt bei 174 

 bis 175°. 



Zur Analyse wurde die Substanz im Vakuum über Schwefel- 

 säure getrocknet. 



0,1086 g Substanz gaben 7,50 ccm N (22°, 750 mm), entsprechend 

 7,76 Proz. N. 



Berechnet für C 33 H 28 N 4 S 3 10 : Gefunden: 



N . . . 7,64 Proz. 7,76 Proz. 



In meiner vorläufigen Mitteilung über das Adrenalin habe ich 

 augegeben, daß bei weiterer Oxydation des Tribenzolsulfoadrena- 

 lons eine Substanz erhalten wird, die ich Tribenzolsulf oper- 

 adrenalon genannt habe, und von der ich vermutete, daß sie 

 möglicherweise ein substituiertes Säureamid sei. Diese Vermutung 

 hat sich bei weiterer Untersuchung nicht bestätigt. Vielmehr ist 

 die Substanz ein Gemisch von Tribenzolsulfoadrenalon und einem 

 Körper, der wahrscheinlich dimolekular ist und vermutlich durch 

 Zusammentritt zweier Tribenzolsulfoadrenalonmoleküle unter Aus- 

 tritt eines Methylaminrestes entstanden ist. 



Ich habe die Substanz auf folgende Weise erhalten. 



4,4 g Tribenzolsulfoadrenalin werden in 20 ccm Eisessig gelöst, mit 2,5 g 

 Chromsäure in 30 ccm Eisessig versetzt und die Lösung zwei Stunden auf 

 dem Wasserbade erwärmt. Das Oxydationsprodukt wird mit Wasser aus- 

 gefällt und durch zweimaliges Lösen in Eisessig und Fällen mit Wasser und 

 Zinksulfat gereinigt. Seine Menge beträgt 3,3 g. Dieses Produkt wird in 

 wenig Eisessig in der Wärme gelöst und drei Tage bei Zimmertemperatur 

 stehen gelassen. Dabei scheiden sich reichlich schön ausgebildete Nadeln 

 aus. Sie werden abgesaugt und mit wenig Alkohol ausgewaschen. Ihre Menge 

 beträgt 1,5 g. ihr Schmelzpunkt liegt bei 188 bis 189°. Zu ihrer weiteren 



