Sigmund Fränkel, Abbau des Histidins. 157 



genügende Stütze für die Annahme eines Glyoxalinringes im Histidin, 

 denn auch Pyrimidinderivate, die keinen Sauerstoff im Ring tragen, 

 wie die Pyrimidincarbon säure, geben nach meinen Untersuchungen 

 in gleicher Weise die Färbung mit Diazobenzolsulfosäure in von 

 Soda alkalisch reagierender Lösung. 



Die Annahme Paulys, daß im Histidin ein Imidazolring ent- 

 halten sei, haben Knoop und Windaus 1 ) experimentell geprüft, 

 indem sie aus dem von mir dargestellten Oxydesaminohistidin mittels 

 Jodwasserstoff die hydroxylfreie Verbindung darstellten und diese 

 von ihnen als Imidazolpropionsäure aufgefaßte Substanz mit syn- 

 thetischer Imidazolpropionsäure verglichen und identisch fanden. 



Meine experimentellen Untersuchungen haben andere Bahnen 

 eingeschlagen, und wenn ich die Resultate hier mitteile, hoffe ich 

 zur Kläruno; der Histidinfrao-e noch beitragen zu können. 



Es ist weder von Pauly noch von Knoop und Windaus 

 berücksichtigt worden, daß Imidazolderivate bei Behandlung mit 

 Benzoylchlorid und Lauge unter Abspaltung von Ameisensäure 

 und Aufspaltung des Imidazolringes in Dibenzoyldiaminoäthylen- 

 derivate übergehen, wie es Bamberger und Berle 2 ) gezeigt 

 haben, eine Angabe, die dann von Pinner 3 ) gelegentlich seiner 

 Untersuchungen über Pilokarpin bestätigt wurde. Pin n er konnte 

 noch zeigen, daß die Aufspaltung des Imidazolringes durch Ben- 

 zoylchlorid und Lauge abhängig ist von dem Imidwasserstoffe im 

 Ringsystem. Ist dieser Wasserstoff (etwa durch ein Methylradikal 

 wie im Pilokarpin) ersetzt, so erfolgt die Spaltung nicht. Nun ist 

 der Imidwasserstoff im Histidin reaktionsfähig, kann durch Silber 

 ersetzt werden, wie die Darstellung des Silbersalzes beweist, und 

 durch das Radikal der Naphtalinsulfosäure, wie die Reaktion mit 

 Naphtalinsulfochlorid zeigt, die Pauly ausgeführt hat. Ist nun 

 Histidin ein Imidazolderivat, so wäre, analog den anderen be- 

 kannten Imidazolderivaten , bei der Reaktion mit Benzoylchlorid 

 und Lauge unter Abspaltung von Ameisensäure eine Ringspreu- 

 gung und Bildung eines Tribeuzoylderivates zu erwarten (da eine 

 Benzoylgruppe überdies in die primäre präformierte Aminogruppe 

 eintreten muß). 



Aber schon die Beobachtung von Pauly, daß bei der Be- 

 handlung von Histidin mit Naphtalinsulfochlorid und Lauge ein 



*) Diese Beiträge 7, 142. 

 9 ) Berl. Ber. 1892, 25, 278. 



3 ) P inner und Kohlhammer, Berl. Ber. 33 2357; P inner und 

 Schwarz, ebenda 35, 192, 2441. 



