Über kristallinische Chitosanverbindungen aus Sepienschulpen. 169 



eine reichliche Fällune: gab. Nunmehr wurde die durch den Salz- 

 säurezusatz bewirkte voluminöse Fällung durch Aufkochen gelöst 

 und die Lösung äußerst langsam erkalten gelassen. Es wurde 

 dies am besten in der Weise erzielt, daß der die siedend heiße 

 Lösung enthaltende Kolben in ein sehr großes Blechgefäß mit 

 heißem Wasser eingetaucht und in dem letzteren erkalten ge- 

 lassen wurde. Das Erkalten wurde durch Umwickeln mit Tüchern, 

 eventuell auch durch Eingraben des Blechgefäßes in Sand noch 

 weiter verzögert. 



Durch dieses Vorgehen gelaug es in der Regel, eine Abschei- 

 dung des Chlorhydrats in den weiter unten zu beschreibenden 

 charakteristischen Kristallformen zu erzielen. 



Das so erhaltene Präparat wurde auf einem gehärteten Saug- 

 filter gesammelt und eventuell noch ein oder mehrere Male in 

 ganz analoger Weise aus heißer Salzsäure oder aber aus Wasser 

 umkristallisiert (s. unten). 



Schließlich wurde das Kristallpulver auf einem gehärteten 

 Saugfilter erst mit 95proz. Alkohol, dann mit absolutem Alkohol 

 chlorfrei gewaschen, zum Zwecke der Beseitigung der letzten 

 Wasserreste ein oder mehrere Tage unter absolutem Alkohol be- 

 lassen, der Alkohol durch wasserfreien Äther verdrängt und das 

 Präparat schließlich im Vakuum über Schwefelsäure und Paraffin 

 getrocknet. 



Bei genauer Einhaltung des beschriebenen Verfahrens gelang 

 es, den Verlust an Chitosan durch Glykosaminspaltung unter Ein- 

 wirkung der Salzsäure, wenn nicht ganz zu vermeiden, so doch 

 sehr einzuschränken. Die Ausbeute betrug im günstigsten Falle 

 45 g kristallinischen Chlorhydratcs aus 140 g trockener entkalkter 

 Sepienschulpen. 



Darstellung des Chito sanchlorhydrats auf dem Umwege des 

 schwefligsauren Salzes. Bei einem Versuche schlugen wir folgendes 

 Darstellungsverfahren ein, das uns zu einem reinen Präparat, jedoch in 

 wenig befriedigender Ausbeute führte : 



Das wie oben dargestellte Rohchitosan wurde in Essigsäure gelöst und 

 die Lösung durch Permanganatzusatz entfärbt. Zur Beseitigung des ab- 

 geschiedenen Mangansuperoxyds wurde schweflige Säure in Gasform ein- 

 geleitet. Aus der nunmehr geklärten Lösung fiel bei weiterem Einleiten 

 von schwefliger Säure Chitosansulfit aus. Dasselbe wurde nach Alkohol- 

 zusatz abfiltriert, durch Waschen mit kaltem Wasser von anorganischen 

 Beimengungen befreit, in heißem Wasser gelöst und in die Lösung gas- 

 förmige Salzsäure unter Eiskühlung eingeleitet, worauf das Chitosan in 

 Form seines Chlorhydrats ausfiel. Das Präparat wurde mit Alkohol chlor- 

 frei gewaschen und aus heißem Wasser umkristalliert, wobei sich das voll- 



