Über kristallinische Chitosanverbindungen aus Sepienschulpen. 179 



Es gelaug uns, die Melauinbildung bei Einwirkung konzen- 

 trierter Salzsäure auf Chitosan vollständig bintanzuhalten , indem 

 wir Zinnchlorür hinzufügten; daun blieb die Lösung aucb nach 

 stundenlanger Einwirkung der siedenden Säure fast ungefärbt, und 

 die Spaltung vollzog sich glatt und ohne störende Nebenreaktionen. 



Es wurden nun 0,6951 g salzsaures Chitosan mit 20 ccm konzentrierter 

 Salzsäure und 1 g Zinnchlorür in einem Kölbchen mit aufgesetztem Rück- 

 flußkühler vier Stunden lang gekocht. Das obere Kühlerende war mit drei 

 hintereinander geschalteten, mit konzentrierter Natronlauge beschickten 

 Waschflaschen verbunden, derart, daß ein Entweichen saurer Produkte aus- 

 geschlossen war ; eine Ventilvorrichtung verhinderte das Zurücksteigen der 

 Lauge in das Kölbchen. Nach beendeter Zersetzung wurde erkalten gelassen, 

 der Inhalt des Kölbchens und der Vorlagen vereinigt, Natronlauge hinzu- 

 gefügt, bis Phenolphthalein eben den Eintritt alkalischer Reaktion anzeigte, 

 die Flüssigkeit auf dem Wasserbade eingeengt, in einen Destillationskolben mit 

 doppelt gebohrtem Pfropfen übergespült, mit Phosphorsäure angesäuert und 

 nunmehr im Vakuum (100 bis 200 mm) aus dem siedenden Wasserbade ab- 

 destilliert. Die Vorlage war mit zwei Waschflaschen, welche mit titrierter 

 Natronlauge beschickt waren, in Verbindung. Die Destillation wurde unter 

 Nachsaugen von Wasser und Eindampfen bis zur Trockne so lange wieder- 

 holt (etwa 12 mal oder öfter), als noch wahrnehmbare Säuremengen über- 

 gingen. Die Titration ergab 28,6 ccm y i0 n- Säure, oder als Essigsäure be- 

 rechnet, 0,1716 g = 24,68 Proz. Essigsäure. 



Bei einem weiteren Versuche wurde, um die Dauer der Destil- 

 lation abzukürzen, zum Ersatz der verdampften Flüssigkeit statt 

 Wasser Xylol benutzt. Es schien uns dies insofern zweckmäßig, 

 als das Xylol einen etwas höheren Siedepunkt besitzt als Essig- 

 säure, daher geeigneter sein dürfte, die letzten Essigsäurereste aus 

 dem Destillationsrückstande mitzureißen, als Wasser. 



0,5950 g salzsaures Chitosan wurde nun wie oben behandelt, die Destil- 

 lation im Vakuum jedoch aus dem ölbade bei 120° bis 140° vorgenommen 

 und die verdampfte Flüssigkeit durch je 50 ccm reinen Xylols ersetzt. Nach 

 dreimaliger Wiederholung des Vorganges erwiesen sich die letzten Tropfen 

 des Destillates neutral. Die Titration des Destillates erfolgte nach Zusatz von 

 so viel Alkohol, daß eine Mischung der wässerigen Schicht mit dem Xylol 

 eintrat. Die übergegangene Säure neutralisierte 25,2 ccm y^n-NaOH, ent- 

 sprechend 0,1512 g = 25,41 Proz. Essigsäure. 



Aus dem Mittelwerte dieser beiden Bestimmungen 



24,68 Proz.) __. 



ft ' Mittel 25,04 Proz. 



2o,41 „ j 



und dem Stickstoffgehalte des betreffenden Präparates von Chitosan- 

 chlorhydrat 



N = 6,05 Proz. 

 ergibt sich die Relation: 



N : Essigsäure = 1 : 0,97, 



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