182 Dr. Otto von Fürth und Dr. Michele Russo, 



Der Verlust an Essigsäure betrug hier (17,5 ccm n-NaO H entsprechend) 

 1,05 g Essigsäure, i. e. 97Proz. des Chlorhydrats. 



Diese Aufnahme würde auf je eiu N-Atom im Chitosanmolekül 

 in b) etwa 1 / 2 , iu c) etwa 2, in d) etwa 4 Molekülen Essigsäure 

 entsprechen. Da das Reaktionsprodukt aber stark gefärbt war 

 und unsere analytischen Erfahrungen uns über die hochgradige 

 Zersetzlichkeit des Chitosans bei höheren Temperaturen belehrt 

 hatten, durften aus diesen Befunden keine weitgehenden Schlüsse 

 gezogen werden. 



Verhalten gegen Benzoylchlorid. 



A. 2 g Chitosanchlorhydrat wurden in 200 ccm Wasser gelöst, 

 20 g Ätznatron hinzugefügt und die Chitosansuspension nunmehr 

 unter Schütteln und Kühlen portionenweise mit 40 ccm Benzoyl- 

 chlorid versetzt. Es kam zur Abscheidung eines körnigen Pro- 

 duktes. Dieses wurde mit Wasser, Alkohol und Äther sorgfältig- 

 ausgewaschen und erst bei 40°, dann im Vakuum zur Gewichts- 

 konstanz getrocknet. Die Ausbeute betrug 2,8 g. 



0,1894 g des Benzoylproduktes diente zur Stickstoffhestimmung nach 

 Kjeldahl. Es wurden 6,4 ccm y i0 n - Säure verbraucht, entsprechend 

 0,0090 g — 4,73 Proz. N. 



1,0263 g des Benzoylproduktes wurden unter Anwendung der für die 

 Bestimmung abspaltbarer Essigsäure benutzten Versuchsanordnung 5 Stunden 

 lang mit konzentrierter Salzsäure gekocht. Nach beendeter Zersetzung 

 wurde der Inhalt des Zersetzungskölbchens und aller Vorlagen vereinigt, mit 

 Natronlauge alkalisch, mit Phosphorsäure wieder sauer gemacht und der 

 Wasserdampfdestillation unterworfen, bis die letzten Spuren flüchtiger Säure 

 fibergetrieben waren. Die Menge dos Destillats betrug 8% Liter. Ein 

 aliquoter Teil des Destillats wurde (zur Trennung der Benzoesäure von der 

 Bauptmenge der Essigsäure) ausgeäthert, der Ätherruckstand titriert und 

 daraus auf die ungefähre Menge der abgespaltenen Benzoesäure geschlossen. 



Wir fanden (31,5 ccm ' l0 n-Na OH entsprechend) 0,3$ g = 37 Proz. Benzoe- 

 säure. (Aus der Ausbeute ergab sich eine Benzoyladdition von rund 40 Proz. ) 



Unter Berücksichtigung des K-Gehaltes | L,73Proz.) ergibt siel» 

 daraus für das Benzoylprodukt die Relation: 



N : Benzoesäure = 1 : 0,93, 

 d. h. je einem Stickstoffatom entsprechend hatte das Chitosan an- 

 nähernd einen Benzoylrest aufgenommen. 



15. Au- 5g eines anderen Präparates von Chitosanchlorhydrat 

 wurde du- Benzoylprodukl wie oben dargestellt und bei 100° 



»cknet 



Daß Präparat, ein schneeweißes, feines Pulver, erwies sieh 

 als ganz anlöslich in Wasser, Alkohol, Äther und Chloroform, Behr 

 schwer Löslich in konzentrierter Salzsäure, Salpetersäure und Eis- 



