Über kristallinische Chitosanverbindungen aus Sepienschulpen. 187 



Über die Richtung, nach welcher hin sich dieser Umwandlungs- 

 vorgang vollzieht, wird man durch einen Blick auf die Atomrelationen der 

 Pr äparate belehrt : 



IV/6 CUHim.HiOmo 



Arakis Mittelwert C G ,79 H 12i33 NiO J)8 i 



IV/7 C,, 47 H n>00 ^O^.oo 

 IV/9 q^Hn.^N.O^ 



Mittel C ri , B6 H 18 ,oBNi04, 6G 



Wenn wir nun also dementsprechend eine Formel nach Arakis Schema 

 aufstellen wollten, so müßte sie etwa C 13 H 24 N 2 9 lauten. 



Aus dieser Betrachtung ergibt sich ohne weiteres, daß die 

 in Rede stehende Umwandlung das Verhältnis zwischen Kohlen- 

 stoff und Stickstoff in keiner Weise verschiebt, vielmehr in erster 

 Linie eine Verarmung an Sauerstoff bedeutet. An eine 

 Anhydridbildung kann nicht gedacht werden; dazu ist der gleich- 

 zeitige Verlust an Wasserstoff viel zu gering. Wir müssen auf 

 eine Deutung dieses Befundes, der vielleicht auf die Bildung 

 säuerst off reicher Komplexe bei der Entstehung von Chitosan 

 und Chitin in der Kalischmelze zu beziehen ist, vorläufig ver- 

 zichten und uns damit begnügen, die Beobachtung als solche zu 

 verzeichnen. 



Angesichts des Sauerstoffreichtums des Chitins muß der Um- 

 stand auffallen, daß das Chitosan in unseren Versuchen, je einem 

 Stickstoffatom entsprechend, nur eine Benzoylgruppe zu binden ver- 

 mochte. Ist doch z. B. das Glykosamin unter den gleichen Versuchs- 

 bedinguugeu ohne Schwierigkeit imstande, 3 bis 5 Benzoyle zu 

 binden. Wir werden diesen Befund derart deuten dürfen, daß 

 jedenfalls ein Teil der Sauer stoffatome sich im Chitosan 

 nicht in der Hydroxylform vorfindet. Vielleicht könnte man 

 an brückenartige O-Bindungen zwischen benachbarten Kohlenstoff- 

 ketteu denken, ähnlich wie sie, neueren Forschungen gemäß, in der 

 Cellulose vermutet werden. 



Das Fehlen von Aldehydgruppen im Chitosan wird durch 

 den Mangel jedes Reduktionsvermögens sichergestellt. Dagegen 

 halten wir uns nicht ohne weiteres für berechtigt, aus dem Miß- 

 lingen der Phenylhydrazinkuppelung den bestimmten Schluß auf 

 das Fehlen von Ketongruppen zu ziehen. Für die Gegenwart 

 von Carboxylen ergab sich kein Anhaltspunkt; die Substanz 

 besitzt einen ausgesprochenen basischen Charakter. 



Daß aus einem Produkt, das an sich keine Aldehydgruppen enthält, 

 durch Hydrolyse Glykosamin entsteht, hat nichts Befremdliches. Man könnte 

 sich z.B. Verkettung der Komplexe derart denken: 



