Über kristallinische Chitosanverbindungen aus Sepienschulpen. 189 



einer bestimmten Formel für das Chitosan vorläufig verzichten zu 

 sollen. Haben ja Erfahrungen auf anderen Gebieten den sehr 

 problematischen Wert der Formelberechnung für hochmolekulare 

 Substanzen zur Genüge dargetan. 



Ob es möglich sei, vom Chitosan ausgehend, auf dem Wege 

 systematischen Abbaues, insbesondere durch schrittweise Oxydation 

 zu weiteren Aufschlüssen über die Struktur dieser merkwürdigen 

 Substanz zu gelangen, sollen weitere Versuche lehren. 



Zusammenfassung. 



Die wesentlichsten Ergebnisse unserer Untersuchungen lassen 

 sich etwa folgendermaßen zusammenfassen: 



1. Unter Einhaltung bestimmter Versuchsbedingungen gelingt 

 es, das chlor- und bromwasserstoffsaure Chitosan in charakteristi- 

 schen mikroskopischen Kristallformen zu erhalten. 



2. Entgegen der von Araki aufgestellten Chitosanformel 

 C 14 H 26 N 2 O 10 ergab es sich, daß das Chitosan, je zwei N- Atomen 

 entsprechend, etwa 13 C- Atome, 26 H- Atome und 14 O -Atome 

 enthalten dürfte. Das freie Chitosan verändert sich leicht unter 

 Sauerstoffabgabe. 



3. Das Molekül des Chitosans ist mindestens zweimal, vielleicht 

 aber um ein Vielfaches größer, als der Größenordnung der Araki- 

 schen Formel entspricht. 



4. Das Chitosan enthält weder Aldehyd- noch Carboxylgruppen ; 

 sein Stickstoff trägt den Charakter eines sekundären Amins. 



5. Das Chitosan vermag je einem N-Atom entsprechend ein 

 Molekül HCl zu binden; die Bindung ist jedoch eine lockere, 

 derart, daß ein Teil der Säure bereits beim Trocknen im Vakuum 

 abgegeben wird. 



6. Durch Säurespaltung wurden aus dem Chitosanchlorhydrat 

 annähernd 25 Proz. Essigsäure und 60 Proz. Glykosamin erhalten. 

 Einem N-Atom entspricht annähernd 1 Molekül Essigsäure und 

 3 4 Molekül Glykosamin. Alle im Chitosanmolekül vorhandenen 

 Glykosaminkomplexe scheinen acetyliert zu sein. Daueben dürfte 

 aber noch eine kohlenstoffärmere acetylierte Stickstoffverbindung 

 im Molekül vorkommen. 



7. Das Chitosan nahm bei Benzoylierungsversuchen, je einem 

 N-Atom entsprechend, nur eine Benzoylgruppe auf. Ein erheb- 

 licher Teil seines Sauerstoffs dürfte im Molekül in anderer als 

 in der Hydroxylform enthalten sein. 



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