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abgeschwächt, daß er den zu messenden Konzentrationsstrom kom- 

 pensiert. Chemische Arbeitsleistung, wie bei Neutralisation oder 

 Zersetzung, ist dabei unmöglich gemacht. 



Die Messungen mit Hilfe von Wasserstoftgaselektroden lassen 

 sich nach Böttiger 1 ) bis auf eine Genauigkeit von 3 Millivolt 

 treiben, denn zwei in gleich konzentrierte Säure getauchte Elek- 

 troden wiesen keine Potentialdifferenz auf, die im allgemeinen 

 größer war als drei Millivolt. Um die mittels der Gasketten 

 erreichbare Genauigkeit kennen zu lernen, berechnen wir mit Hilfe 

 der Nernstschen Formel für Konzentrationsketten die durch einen 

 Beobachtungsfehler von 0,003 Volt bedingte Differenz. In der 

 allgemeinen Formel für die elektromotorische Kraft % solcher 

 Ketten ist, da es sich um HCl handelt, einzusetzen bei 17° C. 



T = 290°, für n = 0,0002 ^~ \ Txlg 1 ^ Volt, u = 0,00352 



U -j- V p 2 



(Wanderungsgeschwindigkeit des II), für v = 0,00069 (Wanderungs- 



geschwindigkeit des Cl). Für diese konkreten Werte von w, v und T 



wird der lg — multiplizierende Faktor zu 0,039 ; p Y und p 2 sind 



Vi 

 die miteinander zu vergleichenden Normalitäts- oder Konzentrations- 



grade von Salzsäure; sindju, \mä p 2 einander gleich, folglich — = 1, 



7) 



so ist lg — = lg 1 = 0; % also auch gleich 0, wenn die beiden 



Gaselektroden in gleich starke Salzsäure eintauchen. Adhäriert aber 



dem M< ss uugsverfahren eine unvermeidbare Abweichung von 0,003 



Di 

 Volt, so bedingt dies in der Berechnung von lg — aus dem Ansatz 



Pi 

 0,003 = 0,039 . lg -^ für das Verhältnis ^ den Wert 1,1938, 



l h 2 Vi 



das ist eine Differenz von rund 201 > roz. des zu ermittelnden Wertes. 

 Die Methode «1er Messung «In- elektromotorischen Kraft ist zwar 

 für die annähernde Bestimmung, nicht aber für die genaue 

 Ermittelung sein- geeignet. 



Schon im Jahre 1880 hat Ostwald a ) mittels des heterogenen 



bems: saure Flüssigkeil gegen festes, in reinem Wasser unl« >s- 



Liohes Salz, die Stärke sehr verschiedener Säuren in besonders 



ausgedehnten Versuchsreihen ermittelt; als anlösliches Salz benutzte 



l ; Böttiger, Im« 1 Anwendung dei Elektrometers :ils [ndikator beim 

 Titrieren von Säuren and Basen. Zeitsehr. f. physikaL Chem. 24, '2<>o (1897). 

 Journ. I. prakt Chem., V I .. 22, 251 ; 23, 517. . 



