A. Windaus und F. Knoop, Zur Konstitution des Histidins. 407 



lieh hervor, daß die Aufspaltung durch Benzoylchlorid und Natronlauge 

 keineswegs allgemein anwendbar sei, sich vielmehr auf einige einfache 

 Imidazole (wie Glyoxalin und Benzimidazol) beschränke, aber bei einiger- 

 maßen komplizierten Imidazolen, z. B. beim Naphtimidazol, versage. 

 Aus den Ausführungen Niementowskys und 0. Fischers, die 

 Fränkel offenbar entgangen sind, sowie aus unseren Beobachtungen, 

 die wir durch weitere Beispiele ergänzen könnten, geht also mit Sicher- 

 heit hervor, daß die Resistenz des Histidins gegen Benzoylchlorid und 

 Natronlauge durchaus nichts gegen den Imidazolcharakter beweist. 



2. Auch die in dem gleichen Zusammenhange geäußerte Vermutung 

 Fränkels, daß sich die Imidazole gegen Benzoylchlorid und gegen 

 NajDhtalinsulfochlorid analog verhalten dürften, trifft nicht zu. Das 

 Methylimidazol z. B. , das durch Benzoylchlorid und Kalilauge so leicht 

 angegriffen wird, kann durch Benzolsulf ochlorid und Kalilauge nicht 

 aufgespalten werden. Wir erwähnten dies bereits in unserer Arbeit 

 über die Überführung von Traubenzucker in Methylimidazol *), und wir 

 können jetzt hinzufügen, daß sich auch Naphtalinsulfochlorid und Kali- 

 lauge als wirkungslos erweisen. Diese Sulfochloride verhalten sich also 

 den Imidazolen gegenüber ganz anders als Benzoylchlorid. 



3. Auch die Löslichkeit des Histidinsilbersalzes in Ammoniak führt 

 Fränkel gegen die Imidazolnatur ins Feld; er stützt sich hierbei auf 

 B u r i a n 2 ) , der zuerst auf die Unlöslichkeit vieler Imidazolsilbersalze 

 in Ammoniak hingewiesen hat und dieser Reaktion eine allgemeinere 

 Bedeutung zugesprochen hat. Trotzdem muß die Gültigkeit dieser 

 Reaktion etwas eingeschränkt werden. In unserer Arbeit über Histidin 

 haben wir gerade mit Rücksicht auf die Befunde von Burian aus- 

 drücklich hervorgehoben, daß sich imidazolpropionsaures Silber leicht in 

 Ammoniak auflöst 3 ); und diese Löslichkeit der Silbersalze in Ammoniak 

 haben wir seitdem noch an einigen anderen synthetischen Imidazol- 

 abkömmlingen beobachtet. Dadurch wird also auch dieser Einwand 

 hinfällig. 



4. Außer diesen theoretischen Erörterungen führt Fränkel auch 

 experimentelles Material für seine Behauptung ins Feld. 



Während wir nämlich im Histidin den Ersatz der Aminogruppe 

 durch Wasserstoff in der Weise durchgeführt haben, daß wir das 

 Oxydesaminohistidin mit Jodwasserstoff im Rohr reduzierten, hat 

 Fränkel zunächst an Stelle der Aminogruppe Chlor eingeführt und 

 letzteres durch andauerndes Kochen mit Zinkstaub durch Wasserstoff 

 ersetzt. Sein Produkt, die „Histincarbonsäure", schmilzt um 13° niedriger 

 als unser Derivat (195° gegenüber 208°). Aus Fränkels Darstellung 

 geht nicht hervor, ob er Reinigungsversuche mit seiner Säure angestellt 

 hat , um den Schmelzpunkt eventuell in die Höhe zu rücken , während 

 wir unser Produkt zunächst über ein Phosphorwolframat gereinigt und 

 dann wiederholt aus Wasser und Aceton umkristallisiert hatten. Die 

 Schmelzpunktsdifferenz von 13°, um die sein Präparat niedriger schmilzt, 

 genügt ihm, um die Identität der beiden Produkte zu bezweifeln. 



1 ) Ber. 38, 1169. 



2 ) Ebenda 37, 696. 



:f ) Diese Beiträge 7, 147. 



