H. Malfatti, Warum trübt sich der Harn beim Kochen? 473 



zur Erklärung des rätselhaften Trübwerdens der Harne die Eigen- 

 schaft der Kalkphosphate herangezogen, sehr leicht in die unlös- 

 licheren neutralen und selbst basischen Phosphate überzugehen 

 unter Abgabe von sauren Bestandteilen etwa nach dem Schema 



4CaHP0 4 = Ca 3 (P0 4 ) 2 -f CaH 4 (P0 4 ) 2 . 



Bei näherem Zusehen aber zeigt sich, daß auch diese An- 

 sichten zur Erklärung der Erscheinung nicht ausreichen. Bei allen 

 den herangezogenen Reaktionen muß nämlich neben dem Auftreten 

 eines unlöslichen kalkreicheren Salzes auch das Auftreten eines 

 löslichen phosphorsäurereicheren Bestandteiles erfolgen; die von 

 dem in der Hitze gebildeten Niederschlage getrennte Flüssigkeit 

 müßte also stärker sauer reagieren als vorher. 



Wird aber der Harn daraufhin untersucht, so stellt sich 

 heraus, daß das nicht der Fall ist. Im Gegenteil, der unter Ver- 

 meidung von Verdunstung erhitzte und von dem gebildeten 

 Niederschlage getrennte Harn zeigte dieselbe, häufig auch eine 

 etwas geringere Acidität (bis ungefähr 1 / 2 ccm Zehntelnormallauge) 

 als der nicht erhitzte Harn. Dieser geringe Aciditätsverlust dürfte 

 wohl auf Kohlensäureabgabe zurückzuführen sein, denn auch beim 

 längeren Stehen des Harnes an der Luft, beim Filtrieren usw. tritt 

 eine ähnliche Verminderung der Acidität ein. Keinesfalls aber ist 

 diese Aciditäts Verminderung ausreichend, um die Fällung der Erd- 

 phosphate zu erklären; denn wenn dem Harne in solchen Fällen 

 jene Menge von Lauge beigemischt wird, die der Säureverminde- 

 rung beim Kochen entspricht, so tritt keinerlei Trübung auf. 



Man kann also schematisch sagen , daß das Trübwerden des 

 Harnes beim Kochen ohne eine Reaktionsänderung vor sich geht. 

 Daher ist eine Selbstzersetzung der Kalkphosphate im erwähnten 

 Sinne wohl nicht annehmbar. Hingegen ist das Verhalten der lös- 

 lichen Alkaliphosphate bei Temperaturerhöhungen wohl imstande, 

 die fragliche Erscheinung zu erklären. 



Wird z. B. Wasser mit Phenolphtalein versetzt und dann eine 

 Probe mit möglichst wenig Lauge, eine zweite Probe aber mit 

 Natronphosphat eben rötlich gefärbt, so erblaßt die erste Probe 

 beim Erhitzen, die zweite aber wird immer deutlicher rot; beim 

 Erkalten stellt sich in beiden Proben die ursprüngliche Färbung 

 wieder ein. Die Ursache dieser Rotfärbuug der zweiten Probe ist 

 also nicht in einer verstärkten Ionisation des Phenolphtaleins in 

 der Wärme zu suchen, sondern muß auf Kosten des Phosphates 

 erfolgen; ganz ähnliche, nur nicht so leicht reversible Reaktionen 



