474 H. Malfatti. 



kann man auch bei Verwendung anderer schwach alkalisch rea- 

 gierender Salze unter den nötigen Kautelen beobachten. Z. B. bei 

 Borax, kohlensaurem Kalk, doppeltkohlensaurem Natron usw. 

 Natronkarbonat selbst aber verhält sich ähnlich wie Kalilauge, d. h. 

 die schwache Phenolphtaleinfärbung verblaßt in der Wärme. 



Deutlicher wird aber die erwähnte Keaktiou, wenn man 

 stärkere Lösungen von sekundärem Xatriumphosphat mit Säure 

 titriert, bis die Farbe eben verschwindet. Wird dann die erhaltene 

 Flüssigkeit erwärmt, so färbt sich die Flüssigkeit stark rot, um 

 beim Abkühlen sich wieder zu entfärben. Bei dieser Versuchs- 

 anordnung läßt sich die Reaktion auch messend verfolgen, indem 

 man bei verschiedenen Temperaturen neue Säure zufügt bis die 

 Rotfärbung wieder verschwindet. 



lOccm einer l / M - normalen Lösung von sekundärem Xatriunrphosphat 

 wurden in einer Eprouvette (im Becherglas sind die Farbenumschläge allzu- 

 schwer sichtbar) mit Phenolphtalein und einer ' 10 normalen Lösung von pri- 

 märem Kaliumphosphat titriert und verbrauchten davon bis zum Ver- 

 schwinden der Rotfärbung bei 10° 0,9 ccm. bei 25° 1,5, bei 40° 2,1, bei 50° 

 2.5. bei 60 n 3,0, bei 70° 3.6, bei S0° 4,3, bei 90° 5.6 und endlich beim Sieden 

 der Flüssigkeit 7,5 ccm 1 ). 



Nach dem Abkühlen der so erhaltenen Flüssigkeiten zeigten sie gegen 

 Lackmus noch schwach alkalische Reaktion, gegen Phenolphtalein aber waren 

 sie so stark sauer, daß zur Titration ebensoviel Lauge verbraucht wurde, 

 als dem zugesetzten primären Phosphat entsprach. 



Mit anderen Worten, während des Erhitzens stieg die Alkalität 

 einer etwa l,5proz. Lösung von sekundärem Xatriumphosphat auf 

 ungefähr das Achtfache des ursprünglichen Titerwertes. Wenn also 

 in einer Flüssigkeit, welche primäres und sekundäres Phosphat in 

 solcher Mischung enthält, daß sich Kalksalze noch in Lösung er- 

 halten können, durch Erwärmen der Alkalität recht beträchtlich 

 _ •• igert wird, so ist nicht zu verwundern, daß in der Hitze die 

 Kalksalze als sekundäres Phosphat, also als Niederschlag, sich ab- 

 scheiden. 



1 1 Ich führe absichtlich nicht die Mittelzahlen aus meinen verschiede- 

 nen Versuchen an. ><>ndern jenen Versuch, den ich für am besten gelungen 

 und für besonders typisch halte. besond< ihalb, weil <lie Differenzen 



der Säuremeniren für je 10" l'nterschied vielleicht zufällig so regelmäßig 

 verlaufen. 0,4 ccm für die Temperatnrinteryalle unter 50, dann von 50° an, 

 — <>..".. — 0,6, —<>7. —1,3, endlich l,9ccm. Die angegebenen Zahlen sind 

 LOccm I "it umgerechnet Der Versuch Belbst war mit 2<) ccm 



Ph isgefnhrt worden. 



In einem snd< suche hatte ich hei 0* 0,4 ccm der -aureu Lösung 



fur LOccm der Phosphatlötnng verbraucht. 



