Warum trübt sich der Harn beim Kochen? 475 



Um den Mechanismus der Reaktion sich verstellbar zu machen, 

 genügt es, auf die übliche Erklärung der alkalischen Reaktion 

 des theoretisch sauren sekundären Phosphats zurückzugreifen. 

 Dieses dissoziiert nämlich in Wasser gelöst zu 2 Xa' und HPO'± 

 und ist in diesem Zustande aeidimetrisch unwirksam. Ein kleiner 

 Teil, bei Zimmertemperatur etwa ein Zehntel, der HP0 4 -Ionen 

 tritt mit den Bestandteilen des Wassers H und OH in Reaktion; 

 es bildet sich das Ion H 9 P01 und Hvdroxvlionen werden in Frei- 

 heit gesetzt, wodurch eben die alkalische Reaktion bedingt wird. 

 Wird nun die Temperatur gesteigert, so wird diese Hydrolyse 

 außerordentlich gesteigert. Ein großer Teil der vorhandenen, für 

 Phenolphtalein unwirksamen Ionengruppen Xaö — HPO4 verwandelt 

 sich bei 100° in die Ionengruppe Xaö — H2PO4 — OH' und wirkt 

 als solche wie ein Alkali. 



Auf Kosten einer -neutralen" Verbindung also entsteht in 

 der Wärme eine alkalisch reagierende; beim Erkalten aber kehrt 

 alles wieder zum alten zurück. Selbst wenn in der Wärme eine 

 Ausfällung etwa vorhandener Kalksalze stattfinden sollte, wird nach 

 dem Erkalten eine Änderung der Reaktion nicht nachweisbar sein, 

 denn alle nach der Gleichung 



Sa 2— H,POI— OH" — Ca— Cl 2 = P0 4 HCa + 2 XaCl + H 2 



entstehenden Körper sind aeidimetrisch ebenso unwirksam wie das 

 ursprünglich vor dem Erwärmen vorhandene NaJ — HPO'i; nur die 



absolute Menge dieses letzteren ist vermindert. 



Daß sich das gebildete sekundäre Calciumphosphat im Harne 

 selbst — wohl wegen der Anwesenheit löslicher primärer Phos- 

 phate — nicht in merkbarem Maße in tertiäres Kalkphosphat um- 

 lagert, beweist wohl zur Genüge der Umstand, daß sich eine 

 Säuerimg der Flüssigkeit nicht nachweisen läßt. Beim Sammeln 

 und Auswaschen des Niederschlages auf dem Filter wird allerdings 

 viel Phosphorsäure abgegeben und es braucht nicht zu verwundern, 

 wenn Analysenzahlen gefunden wurden [Stock vis (1. 0.)] die auf 

 tertiäres Phosphat stimmen. Ich selbst habe bei der Untersuchung 

 des in der Hitze aus Harn ausgefallenen Kalksalzes in dem günstig- 

 sten Falle, bei recht raschem und vorsichtigem Arbeiten. Zahlen 

 gefunden, die auf ein Gemisch von 57 Proz. sekundärem und 

 43 Proz. tertiärem Kalkphosphat deuten. 



Aus all dem Gesagten geht hervor, daß das Trübwerden beim 

 Kochen nur bei solchen Harnen auftreten kann, welche sekundäres 



