Untersuchungen über physikalische Zustandsänderungen usw. 37 



setzten Elektrolyt« wächst hingegen die Fällungsbegünstigung nach 

 der Kationenreihe Mg, NIL, K, Na, welche mit der für die rever- 

 siblen Neutralsalzfällungen ermittelten übereinstimmt. Die vor" 

 liegenden Verhältnisse lassen sich am besten mit der folgenden 

 Annahme vereinen. Das durch die feste Verknüpfung mit 

 den elektropositiven Erdalkaliionen*) veränderte Ei- 

 weiß wird im Gegensatze zum nativen durch Anionen 

 in seiner Fällung befördert, durch die Kationen ge- 

 hemmt. Diese Annahme steht mit anderweitigen experimentellen 

 Erfahrungen in bestem Einklänge. 



Hardy 2 ) hat gezeigt, daß sich die elektrischen Eigenschaften 

 von koaguliertem Eiweiß umkehren, sobald es aus alkalischen in 

 saure Medien gebracht wird. Bei Überwiegen der elektropositiven 

 H-Ionen bewegt es sich zur Kathode, bei Überschuß der negativen 

 OH -Ionen wird es gegen den Strom fortgeführt. Es verhält sich 

 also selbst bald positiv bald negativ und Hardy hat auch die 

 Beziehung zwischen elektrischer Ladung eines Kolloides und dem 

 koagulierenden Ion durch das Gesetz ausgedrückt: Das koagu- 

 lierende Ion hat immer das entgegengesetzte elektrische 

 Zeichen wie das kolloidale Teilchen. Posternak 3 ) fand, worauf 

 wir des Näheren noch zurückkommen, daß die Reihenfolge der 

 fällenden Ionen für Eiweiß in saurer Lösung sich umkehrt gegen- 

 über der von Hofmeister 4 ) und mir 1 ' 5 ) für die natürliche Eiweiß- 

 lösung gefundenen. Mit Rücksicht auf den von mir experimentell 

 erwiesenen Antagonismus der beiden Ionen eines Elektrolyten 

 bei der Eiweißfällung wäre das Hardy sehe Gesetz dahin zu er- 

 weitern, daß das fällungshemmende Ion immer das gleiche 

 elektrische Zeichen hat wie das gefällte Kolloid. 



Somit würde man konsequenterweise die Ionen nach ihrem 

 Einflüsse auf die Eiweißerdalkalifällung folgendermaßen klassi- 

 fizieren : 



Fällungsbefördernde Anionen CNS,>J,>Br,>N03,>Cl,>C 2 H 3 2 . 

 Fällungshemmende Kationen Mg,>NH 4 ,>K,>Na. 



Nach dieser Ordnung bestände auch hier die Möglichkeit, Salze 

 zu kombinieren, bei denen die fällungslösende Wirkung der Kationen 

 die fällende der Anionen übertrifft und zwar wären solche zu er- 



*) Die doppelte elektrische Ladung derselben genügt nicht zur 

 Erklärung ihres Verhaltens gegen Eiweiß. Das gleichfalls doppelt geladene 

 Magnesium verhält sich ähnlich den Alkalien, das einfach geladene Li steht 

 in mancher Hinsicht den Erdalkalien nahe. Sein Bromid hat fällende 

 Eigenschaften und die erzeugten Fällungen werden rasch irreversibel. 



