Untersuchungen über physikalische Zustandsänderungen usw. 5 t 



0,03 n-Salzsäure. Den Sulfaten kommt diese Gegenwirkung weder 

 bei schwachem noch bei starkem Säuregehalt zu. 



Nach den herrschenden Anschauungen*) besteht auf Grund 

 der erwähnten Versuche von Posternak und Hardy die Neigung, 

 die Eiweißfällung bei saurer Reaktion als eine einfache Umkehr 

 der Erscheinung bei alkalischer bzw. nativer Reaktion anzusehen. 

 Die Verhältnisse sind in Wirklichkeit nicht so einfach, es handelt 

 sich um zwei verschiedene Erscheinungsreihen. Bei nativer 

 Reaktion tritt eine reversible Zustandsänderung ein, bei stark saurer 

 eine irreversible. Das Gefällte ist im zweiten Falle eine feste 

 Verbindung des Eiweißes mit H-Ionen. Das Auftreten dieser Ver- 

 bindung ist sowohl von der Konzentration der freien Wasserstoff- 

 ionen als auch von der Natur der übrigen anwesenden Ionen 

 abhängig. Bei geringem Gehalte an Wasserstoffionen bilden die 

 geläufigen fällenden Alkalisalze noch reversible Eiweißniederschläge, 

 die also innerhalb gewisser Grenzen unabhängig von der be- 

 stehenden Reaktion auftreten. Dagegen ist schon bei ge- 

 ringem Säuregrad (0,01 n-HCl) das Hemmungsvermögen der 

 natives Eiweiß lösenden Salze vernichtet und an Stelle desselben 

 haben diese proteinfällende Eigenschaften gewonnen. So ist bei 

 0,0i n-HCl weder Ammoniumsulfat ein Hemmungsmittel für die 

 irreversible Ammoniumrhodanidfällung noch das Rhodanid, wie 

 bei nativer Reaktion, ein Antagonist der reversiblen Sulfatfällung. 

 (Tabelle XVI.) Erst bei 0,03 n-HCl gewinnen sonst fällungsbe- 

 günstigende Salze ein mehr oder minder bedeutendes Hemmungs- 

 vermögen für beispielsweise durch Rhodanammonium erzeugte 

 irreversible Niederschläge. Um eine einfache Umkehr der Ionen- 

 wirkung bei Änderung der Reaktion handelt es sich deshalb nicht, 

 w^eil nicht der Eintritt einer selbst stark sauren Reaktion maß- 

 gebend ist, sondern der Gehalt an freien Wasserstoffionen die 

 Fähigkeit eines Salzes, Eiweiß zu fällen oder zu lösen, bestimmt. 

 So wirken die Nitrate bei 0,03 n-HCl als Fällungsverstärker, bei 

 0,02 n-HCl als fällungshemmende Verbindungen. (Tabelle XVI.) 



Dieses Verhalten erinnert an das oben erörterte Hemmungs- 

 vermögen der Elektrolyte gegenüber den Kalziumeiweißfällungen, 

 welches für dasselbe Salz (Nitrat) abhängig von der Zahl der in 

 Aktion tretenden Kalziumionen positiv oder negativ werden kann. 

 Überhaupt zeigen die Fällungs- und Hemmungserscheinungen bei 

 Erdalkaliionen vielfache Übereinstimmung mit denen bei An- 

 wesenheit freier Wasserstoffionen ; nur für wenige Elektrolyte be- 



*) Vgl. die klare Zusammenstellung bei Hob er, Physikalische Chemie 

 der Zelle und der Gewebe, VIII. Kap., 1902. 



