Über das Sekret der Bürzeldrüsen. 125 



45, im Sekret 2G bzw. 14 Kaliäquivalente , d. h. im Extrakt sind 

 von den Fettsäuren 33 Proz., im Sekret nur 11 bis 14,4 Proz. an 

 Glyzerin gebunden. 



II. Über die Bildung des Bürzeldrüscnsekrets. 



1. Die Oktadecylester entstehen aus Fett. 

 Die Abnahme des Fettes im Bürzeldrüsensekrete und die 

 gleichzeitige Zunahme der Oktadecylester sind uns der sichere 

 Beweis dafür, daß Fett das Material ist, aus welchem sich letztere 

 bilden. Es läßt sich dies ungezwungen in folgender Weise erklären : 

 Aus den Fetten entstehen, vermutlich durch fermentative 

 Spaltung, die Fettsäuren und Glyzerin. Von ersteren gehen Öl- 

 säure und Stearinsäure durch Reduktion in Oktadecyl- 

 alkohol über. 



CiaHajOjj -f- H 2 = (\ 8 H 36 Ü 2 

 Ölsäure Stearinsäu re 



C l8 H 36 2 +2H. 2 = C 18 H 38 + H 2 

 Stearinsäure Oktadecylalkohol 



In Übereinstimmung hiermit steht das Verhalten der Jodzahl. 

 Die Jodzahl, welche uns eine Vorstellung von der Menge der Öl- 

 säure gibt, ist im Bürzeldrüsenextrakte kleiner als in den Fetten 

 und zwar auch dann, wenn wir sie auf alkoholfreie Fettsäuren 

 beziehen. Noch viel kleiner ist sie im Sekret. Bei der Bildung 

 des Sekrets, d. h. mit der Bildung des Oktadecylalkohols , ver- 

 schwindet Ölsäure. 



Verwickelter sind anscheinend die Vorgänge, welche zur 

 Bildung der optisch aktiven Säuren Ci 2 Hm0 2 und Ci 4 H 28 2 

 führen. Da sie nur aus Ölsäure, d 8 H 34 2 , Stearinsäure, Ci 8 H 3 60 2 

 und Palmitinsäure, Ci 6 H 32 2 , entstanden sein können, setzt ihre 

 Bildung einen oxydativen Abbau voraus: 



CH 3 . CH 2 . . . COOH + 3 = CH 3 . . . COOH + CO, + H 2 0. 

 Derselbe kann nur, wie man sieht, unter Aktivierung von Sauer- 

 stoff erfolgen. 



Das Nebeneinandervorkommen von Reduktion — Bildung von 

 Oktadecylalkohol — und Oxydation — Bildung der kohlenstoff- 

 ärmeren Fettsäuren — läßt hier wie auch an anderen Orten auf 

 eine Abhängigkeit beider Vorgänge voneinander schließen. 



Da ferner die erwähnten Säuren optisch aktiv sind, müssen 

 sie ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome enthalten. 

 Die Kohlenstoffatome müssen tertiär oder quaternär miteinander 

 verbunden sein. Die Oxydation muß also gleichzeitig zu einer 

 Synthese führen. 



