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durch die organische Substanz möglich wäre. Wenn indessen der 

 Prozeß nach dem Modell der Autooxydation des Benzaldehyds 

 verliefe, so müf3te das Eiweiß im stände sein, einen Acceptor 

 d. h. einen unter sonst gleichen Bedingungen nicht direkt oxydabeln 

 Körper z. B. arsenige Säure oder Indigschwefelsäure zu oxydieren 

 (vgl. Engler a. a. 0.) Binz hat schon früher die Unwirksamkeit 

 des Eierklars auf arsenige Säure gezeigt. Wir können sie bestätigen 

 und hinzufügen, daß auch Indigschwefelsäure durch Ovalbumin 

 bei langem Schütteln mit Luft nicht verändert wird. Schließlich 

 spricht auch nicht für die Anschauung Nasses, daß die Anwesen- 

 heit von Aldehydgruppen in Eiweißkörpern bisher keineswegs 

 nachgewiesen ist. 



Daß es sich bei der Einwirkung von Schwefel auf das Eier- 

 albumin um einen Oxydationsprozeß handelt, wie aus der Auf- 

 hebung des Vorganges durch kleine Mengen oxydierender Mittel 

 ersichtlich wird, haben Nasse und Rösing ganz richtig erkannt. 

 Aber muß damit unbedingt eine Aufnahme von Sauerstoff ver- 

 bunden sein? Kann es sich nicht nur um ein Austreten von 

 Wasserstoffatomen handeln? Die Erfahrung hat gelehrt, daß der 

 Schwefel unter Umständen ein geeignetes Mittel ist, Wasserstoff 

 wegzunehmen. So entsteht beim Erhitzen von Schwefel und 

 Diphenylmethan unter H 2 S-Bildung Tetraphenyläthylen (Ziegler 22 ). 

 2(C 6 H 5 ) 2 CH 2 -f-2S = (C 6 H 5 ) 2 C:C(C 6 H 5 ) 2 + 2H 2 S. 



Während bei dieser Reaktion hohe Temperaturen erforderlich 

 sind, bewirkt, wie E. Fischer 23 ) fand, beim Phenylhydrazin der 

 Schwefel schon bei 80° H- Abspaltung. 



2 C 6 H 5 . NH . NH, + S = 2 C 6 H 5 NH 2 + H 2 S + N 2 . 



Es läßt sich leicht zeigen, daß schon bei Zimmertemperatur 

 diese Reaktion eintritt. Sowohl Phenylhydrazin als auch die 

 wässerige Lösung des Acetats entwickeln mit Schwefel zusammen- 

 gebracht tagelang kleine Mengen von H 2 S, allerdings auch Stick- 

 stoff, dessen Aufsteigen in Bläschen namentlich bei Anwendung 

 der freien Base deutlich wahrgenommen werden kann. 



Sehr leicht spalten gewisse Thio Verbindungen Wasserstoff ab. 

 So oxydieren sich Thiophenol [Hüb n er und Aisberg 24 )], Thio- 

 benzoesäure [Engelhardt 25 )] und Benzy lmerkaptan [M ä r c k e r 24 )] 

 schon beim Eindampfen durch den Sauerstoff der Luft, indem sie 

 in Disulfide übergehen, z. B. 



2 C 6 H 5 SH + = C 6 H 5 S - SC 6 H 5 + H 2 0. 



Sehr leicht scheint diese Wasserstoffabspaltung nach der An- 

 gabe von List und Stein 27 ) beider Thiosalizylsäure stattzufinden. 

 Beim Stehen oxydieren sich alle ihre Lösungen rasch durch den 

 Luftsauerstoff und es scheidet sich Dithiosalizylsäure aus. 



