Über die Wirkung des Schwefels auf Eiweißkörper. 231 



Wir haben bei einigen dieser Verbindungen geprüft, ob sie 

 sich bei Gegenwart von Schwefel unter Bildung von H,S 

 oxydieren. Da die Dämpfe dieser Thiokörper nicht selten selbst 

 auf Bleiacetatpapier einwirken, so ist stets eine Kontrollprobe 

 ohne Schwefelzusatz angestellt worden. Die Ergebnisse sind 

 folgende : 





Färbung des Bleipapiers 



Benzylmerkaptan 



in 



alkohol. 



Lösung mit 



S 



sehr rasch tiefschwarz 



» 



» 



» 





ohne 



5? 



langsam hellbraun 



Thiophenol 



» 



» 





„ mit 



J? 



sehr rasch tiefschwarz 



?? 



» 



» 





„ ohne 



» 



bleibend gelb 



Thioglykolsäure 



■>■> 



55 





„ mit 



W 



rasch tiefschwarz 



» 



n 



» 





„ ohne 



» 



sehr langsam braun 



Thioglykolsaures 



Na 



in wässer. 



Lösung mit 



s 



langsam tiefschwarz 



jj 



11 



» » 





ohne „ 



keine Färbung 



Die Versuche haben unsere Erwartung bestätigt und gezeigt, 

 daß der Schwefel auf diese Verbindungen bei gewöhnlicher 

 Temperatur wasserstoffabspaltend wirkt. Durch vorherige Oxy- 

 dation mit Ferricyankalium wird selbstverständlich die H 2 S-Bildung 

 verhindert. 



Andere Thio Verbindungen, wie die Merkaptane der aliphatischen 

 Reihe haben nicht eine so ausgesprochene Neigung, ihren an 

 Schwefel gebundenen Wasserstoff an den Luftsauerstoff abzugeben. 

 Doch werden sie ebenfalls durch sehr gelinde Oxydationsmittel 

 wie Jod oder Kupfersulfat in Disulfide übergeführt. Wie wir 

 gefunden haben, kann auch hier der Schwefel bei niederer 

 Temperatur die Abspaltung des Wasserstoffs bewirken. Äthyl- 

 merkaptan in alkoholischer Lösung oder bei Anwesenheit von 

 Wasser mit Schwefel zusammengebracht bewirkt sofort tiefe 

 Schwärzung eines eingehängten Bleipapiers, während in einer 

 Kontrollösung ohne Schwefel das Bleipapier sich nur zitronengelb 

 färbt und auch nach langem Verweilen nie die tiefschwarze 

 Färbung des anderen Streifens erreicht. Es sei noch bemerkt, 

 daß Abkühlen auf 0° die Reaktion nicht beeinträchtigt. 



Auch in anderer Hinsicht bietet das Verhalten dieser Thio- 

 verbindungen Analogien zum Ovalbumin. Durch Selen wird ihnen 

 der Wasserstoff ebenfalls nicht entzogen, auch dann nicht, wenn 

 man, wie M.Müller 29 ) beim Äthylmerkaptan gefunden hat, auf 

 150° erhitzt. Ferner wirken sie reduzierend auf Kakodylsäure. 

 Wir haben diese Reaktion nur beim Thiophenol geprüft und 

 sowohl durch den Geruch wie durch die Bräunung eines Silber- 

 nitratpapieres die Bildung von Kakodyloxyd feststellen können. 



