Tiber die Bestimmung - des Glycerins im Harn. 427 



Bei dem regelrecht durchgeführten Jodidverfahren erzeugte 

 der mit etwas Schwefelwasserstoff gemengte Isopropyljodiddampf 

 in der Silberlösung neben Jodsilber auch den schwarzen Nieder- 

 schlag von Schwefel silber. 



Die so aufgetretene Schwärzung ist nicht gleichzusetzen dem 

 von mir ebenso wie von Zeisel und Fanto beobachteten braunen 

 Beschläge an der Innenseite des Röhrchens, welches in die Silber- 

 lösung eintaucht. Dieser Beschlag stammt von der Phosphorauf- 

 schwemmung und ist auch bei Beobachtung aller von den Autoren 

 und von Stritar*) angegebenen Kautelen nicht völlig zu vermeiden. 

 Dieser Niederschlag ist sehr spärlich, fast unwägbar, so daß durch 

 ihn die Wägung des Jodsilbers in keiner Weise beeinflußt wird. 

 Anders verhält es sich mit dem aus dem Schwefelwasserstoff ent- 

 stehenden Schwefelsilber. Der Schwefelwasserstoff bildet sich 

 beim Kochen des Harnes mit Jodwasserstoffsäure durch Reduktion 

 der nach Ausfällung mit Chlorbaryum darin noch verbleibenden 

 schwefelhaltigen Verbindungen; je nach deren Menge kann das 

 Schwefelsilber unter Umständen eine genaue Bestimmung des ge- 

 bildeten Jodsilbers vereiteln. 



Es handelte sich also zunächst darum, diese Störung zu be- 

 seitigen. 



Als ich versuchte, den Isopropyljodiddampf vom Schwefel- 

 wasserstoff in der Weise zu befreien, daf3 ich das Dampfgemenge 

 durch eine Röhre leitete, welche mit vorher geglühtem Kupfer- 

 vitriolbimsstein gefüllt w T ar, wurde zwar der Schwefelwasser- 

 stoff gebunden, ich erlitt jedoch auch Verluste an Isopropyljodid 

 wohl aus dem Grunde, weil ein Teil des letzteren in dem porösen 

 Bimsstein festgehalten wurde. 



Ich erreichte jedoch meinen Zweck vollkommen, wenn ich 

 den Schwefelwasserstoff haltigen Isopropyljodiddampf durch eine 

 kleine, mit etwa 5 ccm einer 5proz. Natriumarseniatlösung be- 

 schickte Peligot röhre leitete. 



Diese Peligot röhre wurde in den Zeisel-Fantoschen Apparat 

 zwischen den mit der Phosphoraufschwemmung gefüllten Blasenzähler und 

 das in die alkoholische Silberlösung eintauchende Röhrchen eingeschaltet, 

 durch gute Glasschliffe gedichtet und zusammen mit dem Blasenzähler in 

 Wasser von 60° gehalten. In der Peligotröhre setzte sich der Schwefel- 

 wasserstoff zu Arsensulfür um, während andererseits, trotz des etwas weiteren 

 Weges, welchen der Isopropyljodiddampf in dem so vervollständigten Apparat 



von Kahl bäum in Berlin bezogene Jodwasserstoffsäure vom spez. Gewicht 1,9 

 beim Kochen Spuren von Schwefelwasserstoff entwickelte. 

 *) Fresenius' Zeitschrift 42, 586. 



