Zur Kenntnis der Stickstoffhindung im Eiweiß. 445 



bemerkt, kann Aufklärung über diesen Punkt von Versuchen er- 

 wartet werden, bei denen die Melaninbildung von vorneherein 

 vermieden wird. 



Wie schon vor drei Dezennien Hlasiwetz und Hab ermann*) 

 gezeigt haben, kann man durch Zusatz von Zinnchlortir die Dunkel- 

 färbung der bei Salzsäurespaltung resultierenden Flüssigkeit in 

 hohem Maß einschränken. Ich habe daher Zersetzungsversuche 

 mit verschiedenen Säuren unter gleichzeitiger Reduktion ausge- 

 führt. Es kamen zur Verwendung 



a) rauchende Salzsäure (20 cem auf 1 g Eiweifs), 



b) 40 Proz. Schwefelsäure (20 cem), 



c) Jodwasserstoff von 1,7 D. (20 cem), 



d) Salzsäure mit Zinnchlortir (30 cem rauchende Salzsäure, 

 5 bis 6 g Zinnchlorür), 



e) Salzsäure (30 cem) mit metallischem Zinn, 



f) Schwefelsäure mit metallischem Zinn. 



Bei Ausführung der Bestimmung hielt ich mich, wie auch 

 sonst, an Gümbels Angaben. 



Bemerkt sei, daß nach Ab destillieren des im Vakuum austreibbaren 

 Stickstoffs der Rückstand von der ungelöst gebliebenen Magnesia und 

 dem Melanin abfiltriert wurde. Die Stickstoffbestimmung an dem gut 

 ausgewaschenen Magnesianiedersehlag ergab den „ Melaninstickstoff". 

 Piltrat und Waschwasser wurden dann unter lebhaftem Sieden auf etwa 

 150 cem eingeengt, wobei die schwerer abspaltbare Fraktion des Amid- 

 stickstoffs völlig weggetrieben wurde. 



Zu der eingeengten Flüssigkeit wurden 10 bis 20 cem konzentrierter 

 Salzsäure und 10 cem gesättigter Lösung von Phosphorwolframsäure zu- 

 gefügt, der kristallinische Niederschlag in der Regel nach 24 stündigem 

 (oder, wie in der Tabelle speziell angegeben, nach 44stündigem) Stehen 

 mit (\ev Saugpumpe scharf abgesaugt und mit verdünnter Lösung von 

 Phosphorwolframsäure (l Vol. gesättigte Lösung, 1 Vol. lOproz. Salz- 

 säure, 18 Vol. Wasser) gewaschen. Das 180 bis 200 cem betragende 

 Gesamtfiltrat wurde abgemessen, 20 cem davon dienten zur Stickstoff- 

 bestimmung. Der Niederschlag wurde mit Natriumkarbonat gelöst, das 

 Volum auf 80 oder 100 cem gebracht, der Stickstoffgehalt in 20 cem 

 ermittelt. 



Die Kjeldahlbestimmungen geschahen unter Zusatz von Kupfcrsulfat. 

 Reagenzien und Wasser waren stickstofffrei, bzw. es wurde der Gehalt 

 an Ammoniak in speziellen Versuchen bestimmt und in Abzug gebracht, 

 Die mitgeteilten Zahlen sind das Mittel gut stimmender doppel- oder drei- 

 facher Analysen. 



Bei Zusatz von Zinn oder Zinnchlortir wurde dieses vor der weiteren 

 Prozedur mit Schwefelwasserstoff entfernt, das Filtrat im Vakuum von 

 Schwefelwasserstoff befreit. 



Nachstehend gebe ich die erhaltenen Zahlen in tabellarischer 

 Zusammenstellung. 



*) Annalen d. Chemie und Pharm. 169, 150. 



